Ограниченное н неограниченное набухание

Набухание полимеров может быть неограниченным и ограниченным. Неограниченное набухание заканчивается всегда полным растворением полимера с образованием гомогенной системы раствора. Примером этого могуг служить натуральный и синтетический каучуки. Ограниченное набухание не переходит в растворение. Такие полимеры имеют химические связи (мостики) между макромолекулами, которые не дают возможности молекулам полимера оторваться друг от друга и перейти в раствор. Примером ограниченно набухающего полимера является вулканизованный каучук, в котором мостиками служат атомы серы или полярные группировки. [c.74]

Полимеры двухмерных и трехмерных структур, хотя и набухают, но их набухание ограниченно. Неограниченному набуханию, растворению их в жидкой среде препятствуют прочные молекулярные связи. Вулканизированный каучук — резина, сильно набухая в бензоле, не растворяется в нем. Кожа, целлюлоза, крахмал ограниченно набухают в воде желатина набухает хорошо, но при повышенной температуре ограниченное набухание может переходить в растворение. [c.51]

Следует иметь в виду, что набухание таких соединений не всегда заканчивается растворением. Очень часто после достижения определенного уровня набухания процесс останавливается. Набухание может быть неограниченным и ограниченным. Неограниченное набухание заканчивается растворением. Соединение сначала поглощает растворитель, а потом при той же температуре переходит в раствор. При ограниченном набухании ВМС поглощает растворитель, а само в нем не растворяется, независимо от продолжительности контакта. [c.259]

Кинетика набухания характеризуется зависимостью степени набухания от времени при данной активности растворителя (давлении пара). Типичные кинетические кривые набухания представлены на рис. VI. 10. При неограниченном набухании в определенный момент времени растворение приводит к уменьшению массы образца. Кинетические кривые для ограниченного набухания часто представляют аналитически в виде следующего дифференциального уравнения [c.314]

З1.[вается набуханием В каких случаях происходит ограниченное и неограниченное набухание полимера [c.155]

Различают неограниченное и ограниченное набухание. Неограниченное набухание — это набухание, которое в конечном итоге заканчивается растворением полимера. В качестве примера неограниченного набухания можно назвать растворение белка в воде или каучука в бензине. [c.331]

Растворение высокомолекулярных веществ принято рассматривать как процесс смешения двух жидкостей. Эта то чка зрения принимает во внимание как энергетическое взаимодействие между молекулами растворяемого вещества и растворителя, так и действие энтропийного фактора, обусловливающего равномерное распределение молекул растворенного вещества в растворе. Аналогия между растворением высокомолекулярного вещества и смешением двух жидкостей не является формальной, а отвечает самому существу явления. Так, ограниченное набухание высокомолекулярного вещества соответствует процессу ограниченного смешения, а неограниченное набухание, переходящее в растворение, — процессу неограниченного смешения. [c.438]

Кривая I (рис. XIV, 5) характеризует неограниченное набухание, когда полимер растворяется в растворителе. В этом случае о предельной степени набухания говорить нельзя, хотя на кривой и имеется максимум. Кривая 4 характеризует ограниченное набухание, когда из набухающего вещества экстрагируется значительное количество низкомолекулярных фракций, что уменьшает предельную степень набухания. [c.448]

Если набухший студень при той же температуре далее самопроизвольно переходит в раствор, происходит неограниченное набухание. Так, натуральный и дивиниловый каучуки в бензоле, нитроцеллюлоза в ацетоне, гуммиарабик в воде сначала набухают, а затем переходят в раствор, образуя золь. В этом случае происходит полное раздвигание цепей полимера и отрыв макромолекул друг от друга. При ограниченном набухании раздвигание цепей происходит только в некоторых участках, остальные части цепи остаются связанными между собой, [c.296]

В зависимости от структуры полимера и температуры набухание может быть ограниченным или неограниченным. На рис. 29.6 представлены кинетические кривые для обоих случаев. При ограниченном набухании (кривая /) а достигает предельного значения, после чего набухание не зависит от времени (так набухает желатин в холодной воде или резина в бензоле). Для неограниченного набухания [c.465]

Что такое ограниченное и неограниченное набухание [c.477]

Растворение высокомолекулярных соединений. Набухание. Вследствие большой разницы в скорости диффузии высокомолекулярного соединения и низкомолекулярного растворителя часто первой стадией процесса растворения является проникновение маленьких молекул растворителя в пространство между звеньями полимерной цепи. Происходит увеличение объема полимерного образца. Это явление называется набуханием, которое переходит в собственное растворение (неограниченное набухание) в том случае, если между макромолекулярными цепями, которые раздвигают молекулы растворителя, отсутствуют поперечные химические связи. Отделяемые друг от друга цепи приобретают возможность распределяться по объему растворителя. В полимерных материалах, имеющих сетчатую структуру, растворение невозможно, и процесс оканчивается набуханием (ограниченное набухание). [c.207]

На второй стадии набухания может происходить переход некоторого числа макромолекул в низкомолекулярный растворитель. Ограниченное набухание заканчивается на второй стадии, неограниченное набухание приводит к растворению полимера. [c.250]

Максимум набухания характеризуется предельным значением объема вещества в набухшем состоянии, после достижения которого объем практически перестает изменяться. На рис. 78 показаны кривые кинетики ограниченного и неограниченного набухания. Уменьшение объема образца в конце неограниченного набухания объясняется наступающим растворением. [c.317]

Степень набухания можно определить только у ограниченно набухающих полимеров, так как при неограниченном набухании [c.319]

Набухание может быть ограниченным и неограниченным. В случае ограниченного набухания тиа достигают постоянных при данной температуре и концентрации предельных значений т и а (кривая 1 на рис. 13.1) и далее не меняются. При неограниченном набухании (кривая 2 На рис. 13.1) тиа достигают максимальных значений, которые затем уменьшаются за счет растворения полимера. Таким образом, в этом случае набухание является первой стадией растворения. [c.181]

Ограниченность процесса набухания и возможность самопроизвольного растворения определяются соотношением между энергией решетки полимера и энергией сольватации с учетом энтропийного эффекта. Так, линейные полимеры обычно неограниченно набухают в хороших растворителях, особенно прн повышенных температурах, так как работа раздвижения макромолекул н них меньше энергии сольватации. [c.182]

В чем состоят особенности ограниченного и неограниченного набухания [c.187]

Набухание резин. Ограниченное и неограниченное набухание. [c.209]

При набухании высокомолекулярные соединения поглощают большие количества растворителя и образуют гели (см. раздел 1.4.4). Если этот процесс прекращается прежде, чем образуется гомогенный раствор, то имеет место ограниченное набухание, в противоположном случае — неограниченное набухание или растворение. Степень набухания зависит от химической природы полимеров и их молекулярной массы, а также от качества растворителя и температуры. Для сшитых полимеров по степени набухания определяют степень сшивания. [c.70]

Если полимер имеет линейное строение, то в определенном интервале параметров растворимости происходит неограниченное набухание, т. е. растворение (кривая А). Среднее значение этого интервала можно считать равным параметру растворимости полимера. В случае сшитого или сильно разветвленного полимера (кривая 2) происходит ограниченное набухание во всех растворителях. При этом максимальная степень набухания достигается в растворителе с параметром растворимости, равным параметру растворимости полимера. На практике для облегчения определения параметра растворимости пользуются слегка сшитыми полимерами. [c.11]

Набухание может быть неограниченное и ограниченное При неограниченном набухании полимер поглощает растворитель, а затем при той же температуре переходит в раствор, т е осуществляются все четыре этапа растворения При ограниченном набухании процесс останавливается на втором этапе независимо от продолжительности пребывания полимера в растворителе Однако при повышении температуры некоторые полимеры могут растворяться Ограниченное набухание при повышенных температурах наблюдается у полимеров сетчатого строения, у которых мостики, прочно связывающие между собой молекулярные цепи, не позволяют им отделяться друг от друга и переходить в раствор При наличии очень густой жесткой сетки, в которую не может проникнуть растворитель, полимер даже не набухает [c.43]

Опираясь на эти экспериментальные данные, рассмотрим, в рамках теории молекулярного поля для степени диссоциации противоионов, закономерности ограниченного и неограниченного набухания глин [15]. Заметим, что силы отталкивания двух соседних алюмосиликатных пластин глины складываются из экспоненциально падающих и осциллирующих сил гидратации и сил осмотического давления диссоциировавшей части противоионов. [c.57]

В состоянии ограниченного набухания система состоит из двух фаз, находящихся в равновесии насыщенный раствор растворителя в веществе (ВМС), т. е. гель, и насыщенный раствор вещества (ВМС) в растворителе, как правило, небольшой концентрации. Такое двухфазное равновесие аналогично равновесшо ири ограниченном растворении низкомолекулярных веществ. Неограниченное набухание характерно для линейных полимеров. Сшитые полимеры набухают в растворителях, ио не растворяются. При изменении условий ограниченное набухание может перейти в неограниченное. Нанример, при повышении температуры такой переход наблюдается при набухании желат1шы и агара в воде. [c.313]

Набухание может быть ограниченным и неограниченным. При ограниченном набухании степень набухания достигает определенного предельного значения и далее не унеличиваетея — система переходит в состояние геля (студня). При неограниченном набухании система переходит в конечном итоге в раствор, т. е, набухание переходит в растворение. На стадии набухания происходит диффузия растворителя в полимер, и только после достаточного увеличения расстояния между макромолекулами последние способны диффундировать в растворитель (стадия растворения). [c.132]

Растворение макромолекулярных коллоидов проходит через стадию набухания, являющуюся характерной качественной особенностью веществ этого типа. При набухании молеку.лы растворителя проникают в твердый полимер и раздвигают макромолекулы. Последние из-за своего большого размера медленно диффундируют в раствор, что внешне нрояв.ляется в увеличении объема полимера. Набухание может быть неограниченным, когда конечным его результатом является переход полимера в раствор, и ограниченным, если набухание не доходит до растворения полимера. Ограниченно набухают обычно полимеры с особой, трехмерной структурой, отличающейся тем, что атомы всего вещества [c.295]

Ограниченность или неограниченность набухания определяются соотношением энергий связей в полимере с энергией соль-Рис. 29.6. Кинетические ватации И энтропийным фактором. В ли- [c.466]

Различают неограниченное и ограниченное набухание. При неограниченном набухании макромолекулы, достаточно отодвинутые друг от друга, начинают отрываться и переходить в раствор. Так набухают каучуки в бензоле, нитроцеллюлоза в ацетоне, белок в воде. Ограниченное набухание не оканчивается растворением. При всех температурах вулканизированный каучук ограниченно набухает в органических растворителях. Это объясняется наличием в структуре этого полимера поперечных связей между макромолекулами (за счет атомов серы), препятствующих отрыву и переходу их в раствор. Желатина при комнатной температуре набухает в воде ограниченно, а при повыщеиии температуры — неограниченно. [c.380]

При ограниченном набухании объем и масса полимера достигают определенных значений и дальнейший контакт полимера с растворителем не приводит к каким-либо изменениям. В результате ограниченного набухания полимер превращается в студень. При неограниченном набухании отсутствует предел набухания, с течением времени полимер поглощает все больщее количество жидкости и в результате набухание переходит в растворение. Примером ограниченного набухания является набухание резины в бензине набухание каучука в этом же растворителе неограниченно. На характер набухания влияет температура. Так, желатина и агар в холодной воде набухают до определенного предела,, т. е. ограниченно, при нагревании же они набухают неограниченно и растворяются. [c.248]

Способность белков муки к набуханию определяет физические свойства теста. Если белок набухает ограниченно, связывая достаточно большое количество воды, то образующееся тесто будет эластичным и плотным по консистенции. При неограниченном набухании белков, т. е. когда часть их переходит в растворенное состояние, тесто получается жидким по консистенции, лнпкил и мажущимся, т. е. физические свойства теста ухудшаются. [c.252]

На практике часю наблюдается самопроизвольное растворение полимеров, однако этот процесс имеет характерную особенность прежде чем раствориться, полимер набухает , т. е. поглощает пизкомолекулярную жидкость, увеличиваясь в массе и объеме. Если образец полимера нарезать па мелкие кусочки и залить растворителем, то набухает каждый кусочек, а затем они все сливаются, образуя единый жидкий слой состоящий из полимера и поглощенной нм жидкости, В этом случае система представляет собой истинный раствор жидкости в полимере. Полимер играет роль растворителя, а низкомолекулярная жидкость — растворенного вещества. Набухание —не просто процесс проникновепил малых молекул растворителя в фазу полимера, связанный с заполнением пустот или пор в нем, как, например, при поглощении жидкостей или паров твердыми пористыми сорбентами. Набухание обязательно связано с изменением структуры полимера, что приводит к резкому возрастанию обТ >ема образца. Различают ограниченное и неограниченное набухание. [c.316]

Процесс набухания можно представить как одностороннее смешение, а набухший полимер —как две сосуществующие фазы, paздeл F ныe поверхностью раздела и находящиеся в равновесии раствор низкомолекулярного растворителя в полимере и чистый растворитель нли разбавленный раствор полимера в низкомолекулярном растворителе Различают ограниченное и неограниченное набухание (рис. 6 1) [c.395]

Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако, после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным аналогично, задубленный студень желатины даже при нагревании остается в ограни-ченко-набухшем состоянии. В этом случае равновесие при ограниченном набухании имеет вынужденный характер. Отрезки цепей между узлами пространственной сетки выпрямляются при набухании, вследствие увеличения расстояний между этими узлами, но в то же время они отходят от своего наиболее вероятного свернутого состояния (см. стр. 188), поэтому при деформации энтропия цепей уменьшается (A5og <0). С другой стороны, энтропия смешения полимера и растворителя при набухании возрастает (см. стр. 176). Оэотношение этих противоположных процессов изменения энтропии определяет напряжение в полимерной сетке, ограничивающее степень набухания (Флори и Ренер). [c.202]

Различают ограниченное и неограниченное набухание полимеров. Ограниченное набухание не переходит в растворение. У аморфнокристаллических полимеров, например целлюлозы (см. главу 17, а также [c.160]

Целлюлоза как полярный аморфно-кристаллический полимер растворяется только в высокополярных растворителях, причем даже вступает с ними в химическое взаимодействие. Растворение начинается с процесса набухания, т.е. с проникновения растворителя в целлюлозу. При этом происходит сольватация (в частности, гидратация) с характерными для процесса набухания полимеров особенностями (см. 7.1). У целлюлозы как аморфно-кристаллического полимера существуют два вида ограниченного набухания - межкристаллитное и впутрикристаллитное. Когда растворитель способен преодолеть в целлюлозе все силы межмолекулярного взаимодействия, происходит неограниченное набухание, переходящее в растворение. Разделение на отдельные макромолекулы достигается только в очень разбавленных растворах - при концентрации [c.554]

Природа давления набухания и осмотического давления одна и та же. И то, и Другое является результатом взаимодействия низкомолекулярного компонента с полимером. При ограниченном пабу-хании или на первой стадии неограниченного набухания полимер одновременно играет роль полупроницаемой нерсгородкн н осмотической ячейки, внутри которой находится раствор. Молекулы иизкомолекулярного компонент проникают в этот раствор, в" то время как молекулы полнмера не могут перейти из раствора в растворитель. В разбавленных растворах измеряют осмотическое давление я, в более концснгрироеанных растворах — давление набухания Р. Если откладывать на осях координат величины я и Р в зависимости от концентрации полимера в растворе, то кривая л = = ((с) должна плавно перейти в кривую зависимости Р=[ с). Зная давление набухания Р и подставляя эту величину в уравнение (42), можно рассчитать значение Дц для области очень концентрированных растворов Д Л1=—(51) [c.358]

Введем предположение о простейшей зависимости степени диссоциации а от усредненного по водному слою параметра упорядоченности воды s, а именно а 1 - s. Тогда можно найти зависимость толщины водного слоя от внешнего осмотического давления, а также критическую точку изотермы набухания, условия равновесия квазикристаллической и ламеллярной фаз, условия ограниченного и неограниченного набухания, фазовый переход при изменении ионнной силы, температуры н давления, условия сосуществования различных квазикрист лических фаз и характер увеличения площади алюмосиликатных пластин глины при набухании. [c.57]

Перейдем теперь ко второму случаю, когда молекулам растворителя энергетически выгодно контактировать с некоторыми участками мономерных звеньев полимерной цепи. Примером может служить раствор, где растворителем является вода, а на звеньях полимерной цепи имеются и гидрофобные, и полярные группы. В веществах с низким молекулярным, весом в этом случае возникают разнообразные фазы лиотропных жидких кристаллов (см. гл. 3). Стерические ограничения, налагаемые тем обстоятельством, что мономеры полимерной цепи связаны друг с другом, не допускают проявления картины чередования жидкокристаллических мезофаз, наблюдающейся у низкомолекулярных веществ, однако две закономерности, которые ясно проявляются в ламеллярных фазах лиотропных жидких кристаллов, должны сохраниться и для растворов полимеров. Это — ограниченное набухание в случае, когда в полимерной цепи имеются недиссоци-ирующие в воде полярные группы, и неограниченное набухание, связанное с диссоциацией полярных групп и действием осмотического давления диссоциировавших ионов. [c.70]