Комплексообразование спиртом

Технологическая схема процесса следующая (рис. 33). Сырье и метиловый спирт из емкостей 1 я 2 подают в реактор комплексообразования 4 непрерывного действия. Вместе с сырьем и метиловым спиртом в реактор вводят регенерированный карбамид из центрифуги 10, уловленную смесь комплекса с карбамидом из центрифуги 8 и если необходимо, то и свежий карбамид. [c.211]

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры [1—4, 16, 27]. Низкомолекулярные -парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорганические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным [3], роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение [29], что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами. [c.203]

Комплексообразование с карбамидом зависит от химической природы класса соединений. Карбоновые кислоты, например гомологи до пропионовой кислоты включительно, не способны образовывать соединения с карбамидом. Низшим первичным спиртом, способным образовывать комплекс с карбамидом, является гексанол. Из ке-тонов карбамид может образовывать комплекс, начиная с ацетона. [c.31]

Карбамид применяют для комплексообразования в кристаллическом состоянии, Ё водном и спирто-водном растворе, а также в виде пульпы. [c.31]

Известны также комплексы полиолов с соединениями тяжелых металлов, например железа. Эта реакция комплексообразования применяется для маскировки некоторых ионов при проведении их анализа обычно в щелочной, но иногда и в кислой средах [32]. Прочность комплексов металлов с многоатомными спиртами возрастает в ряду гликоль — глицерин — маннит в том же ряду увеличивается кислотность полиолов [33, 34] [c.17]

Депарафинизацию кристаллическим карбамидом осуществляют следующим путем (рис. 56)., Сырье — фракция дизельного топлива— подается в реактор комплексообразования 1. Сюда же поступает кристаллический карбамид из центрифуг ступени разложения комплекса 7, бензин БР-1 Галоша и активатор — метиловый спирт. На депарафинизацию подается карбамид (примерно [c.186]

Карбамид можно применять в кристаллическом состоянии, в виде растворов в воде,спиртах, кетонах и эфирах, а также в виде пульпы. Для активации процесса комплексообразования применяют активаторы — спирты, кетоны, воду и др. Примеси, находящиеся в депарафинируемом продукте в растворенном состоянии (смолы, мыла, серосодержащие соединения), а также во взвешенном (твердые углеводороды, пыль, окись железа и др.), тормозят процесс комплексообразования и увеличивают его индукционный период. Поэтому депарафинируемый продукт должен быть предварительно очищен. [c.213]

Для выделения кислородсодержащих соединений из нефтей и высококипящих фракций может использоваться метод комплексообразования. Например, обработкой тетрахлоридом титана фракции 300—350 °С нефти Советского месторождения, 300—400 °С смеси тюменских нефтей получают концентрат кислот, кетонов, спиртов и гетероатомных соединений других классов с выходом до 2 % от сырья [211, 212]. [c.93]

Из этих данных видно, что процесс депарафинизации проходит эффективно только при применении спирта-ректификата. При добавлении спирта-сырца и дистиллированной воды комплексообразование прекращается. В той же работе показано, что для осуществления депарафинизации фреонового масла достаточно 2 вес. % спирта на масло и что при количестве спирта более 5% ухудшается контактирование масла с карбамидом, так как спирт, растворяя карбамид, образует второй слой. Для других масел также установлен оптимальный расход спирта-ректификата, составляющий 1—2 вес. % на масло. Одновременно установлено отрицательное влияние дистиллированной воды на депарафинизацию фреонового масла (табл. 8). Эти данные не [c.35]

Кроме того, для преодоления сил сцепления парафинов и остальных углеводородов масла используются специальные активаторы процесса комплексообразования к ним относятся метиловый и этиловый спирты или смеси их, ацетон, этиленгликоль, вода (в тех случаях, когда продукт или раствор его контактирует с сухим карбамидом). [c.223]

В настоящее время хорошо известно, что реакция образования уретанов, катализируемая соединениями металлов, протекает через образование комплексов [3, 4]. Склонность к комплексообразованию спиртов и изоцианатов хорошо известна. В настоящем исследовании была сделана попытка замедления реакции спирта с изоцианатом путем получения комплекса со спиртом определенной устойчивости специально введенного в реакционную систему соединения. Сложность решения поставленной задачи заключалась в подборе этого комплексообразующего соединения. Им могло быть соединение металла. Как известно, металлы I группы периодической системы не обладают ярко выраженной склонностью к комплексообразованию, а металлы Па-и П1а-групп способны образовывать комплексы с кислородсодержащими соединениями [5]. Неорганические соли этих металлов образуют со спиртами комплексы, выделяемые в свободном виде и получившие название кристаллалкоголятов [6]. Следует однако иметь в виду, что комплексы металлов П1 группы со спиртами образуют очень прочную связь Me — О. По этой причине их кристаллалкоголяты не диссоциируют с образованием исходных спирта и соли, что необходимо для наших целей, а разлагаются с образованием новых продуктов (С Н2 RX ROH Н О и др.) [c.45]

Налетова Б. П, Исследование комплексообразования спиртов и фенолов. Автореферат диссертации. Томск. 1960. [c.212]

Были предложены меры для улучшения фильтруемости комплекса. При комплексообразовании рекомендуется применять кетоны, так как комплексы, образованные в присутствии кетонов, лучше поддаются фильтрации, чем комплексы, образованные, например, с применением изопропилового спирта [38]. При обработке продуктов твердым карбамидом В. А. Богданова предлагает в конце контактирования добавлять небольшое количество воды, которая коагулирует трудно фильтруемую взвесь комплекса и избытка карбамида и превращает ее в крупные комки, легко отделяемые фильтрацией и даже простым отстоем [43]. На заводе в Хейде [36], где депарафипизация проводится в растворе дихлорэтана водным раствором карбамида, подбирают оптимальное содержание воды в системе и применяют специальную четырехступенчатую систему контактирования, в результате чего удается получать крупнозернистый комплекс, который отделяется от раствора на простейшем ленточном сетчатом фильтре (сите). [c.148]

Для облегчения отделения комплекса отстоем применяют специальные меры. Так Шампанья [46], для улучшения структуры комплекса к рабочему раствору карбамида в воде с метиловым спиртом предлагает добавлять мопоэтиленгликоль и продувать реагирующую смесь воздухом. Отстой комплекса после этого проводят в отстойниках-вибраторах при амплитуде вибрации 1 J i и частоте 1000 колебаний в минуту. При комплексообразовании рекомендуется применять поверхностно-активные (моющие) вещества, например натрийалкилсульфонаты от Се до [52]. При добавлении их от 0,3 до 1,5% поверхность комплекса становится гидрофильной, и это способствует переходу его в вод ную фазу. Однако эта мера вызывает эмульгирование при разложении комплекса. [c.149]

Комплексообразование с карбамидом. В 1940 г. Бенген [1] открыл способность карбамида образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строения. Первые исследования, относящиеся к 1949—1950 гг. [2—8], показали, что комплекс с карбамидом могут образовывать кроме нормальных парафинов слаборазветвленные изопарафины с достаточно длинным прямым участком цепи, циклические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, а также другие органические соединения, содержащие в молекуле длинные не-разветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафинов и др. Неразветвленная часть цепи должна быть тем длиннее, чем больще пространственная нагрузка и число заместителей в молекуле. Свойство карбамида образовывать комплексы с соединениями, имеющими парафиновые цепи нормального строения, используется при изучении химического состава сложных органических смесей, в частности масляных фракций нефти, так как позволяет разделить сложную смесь углеводородов на узкие фракции по структуре парафиновых цепей и в промышленности для получения низкозастывающих топлив и масел. [c.196]

Наиболее вероятный механизм действия активаторов [27] заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот фа кт, что полярные растворители (иекоторые спирты, кетоны и хлорорганические соединения) в условиях комплексообразования легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора. [c.203]

Систематическое исследование активирующего действия ряда нормальных спиртов от метанола до нонанола, а также изопропанола на процесс комплексообразо Вания карбамида с твердыми парафинами проведено автором [65]. Сырьем для исследования служил гач с пл = 43,3 С, полученный из парафинового дистиллята 275— 480 °С долинской нефти методом фильтр-нрессо вания. Все спирты применяли свежеперегнанным и. Комплексообразование осуществляли при -25 °С в течение 1—1,5 ч при частоте вращения мешалки 60 мин В качестве растворителя использовали бензол при соотношении гач бензол карбамид, равном 1 9 6 (масс.) [c.217]

В первой серии опытов для каждого спирта устанавливали оптимальную длительность активации карбамида. Карбамид, предварительно обработанный спиртом, оказался значительно актив- нее карбамида, активированного спиртом непосредственно перед комплексообразованием. Этому факту придается мало значения. Однако есть указания на то, что свежеприготовленные водные растворы карбамида менее актив(ны, чем растворы, приготовленные за несколько дней до опыта [12, с. 607 66]. Ригамонти и Па-нетти [48] наблюдали адсорбцию метанола карбамидом из раствора цетана в ксилоле сразу, тогда как образование камплекса цетана с карбамидом началось только после окончания индукционного периода. Другие спирты адсорбировались в меньших количествах. Результаты определения предварительной длительности активации карбамида спиртами приведены на рис. 87, из которого видно, что с ростом молекулярной массы спиртов длительность активации резко возрастает. Для более высокомолекулярных спиртов, начиная с н-пентанола, которые сами способны образовывать комплекс с карбамидом, предварительная длительность активации не влияет на выход парафина. Полученные результаты хорошо коррелируются с данными [48] об a д opбции спиртов карбамидам и подтверждают адсорбционную теорию действия активаторов, предложенную в работе [67]. При применении в качестве активаторов спиртов, способных образовывать комп- [c.218]

Известно, что с увеличением молекулярной массы спиртов эффективность их как активаторов уменьшается и избыток активатора не только не дает дополнительного эффекта, а, наоборот, ухудшает процесс комплексообразовдния 31, 4в]. Во второй серии "опытов изучали влияние этих же опиртов на селективность комплексообразования. Установлено, что с увеличением молеку-лярнт массы спирта меняется не только его оптимальная концентрация, но и выход, и свойства твердых парафинов. Наиболее эффективными активаторами комплексообразования оказались метанол, этанол и изопрапанол. Самая высокая селективность процесса наблюдалась с изопропанолом, что следует из значений Зу,, приведенных в табл. 30. Использование спиртов, способных образовывать комплекс с карбамидом, снижает глубину извлечения из гача твердого парафина, причем неожиданно н-гептанол и н-октанол оказались эффективнее н-бутанола как по выходу, так и по селективности процесса. Объяснение этого факта требует дополнительных исследований. Выход парафина с увеличением расхода всех спиртов резко возрастает, а затем также резко уменьшается за исключением метанола, у которого эта тенденция выражена слабо. [c.219]

Исследованию влияния воды на эффективность спиртов как активаторов комплексообразования посвящен ряд работ [48, 69, 34], в которых высказываются противоречивые мнения. В третьей серии опытов [65] к установленному оптимальному количеству спиртов последовательно добавляли 25, 60 и 75% (масс.) воды на спирт. Из результатов этих опытов (рис. 88) видно, что добавление воды даже есгколько уменьшает эффективность метанола [c.219]

Комплексообразование без перемешивания может происходить только в случае депарафинизации спиртовым или насыщенным водно-опиртовым раствором карбамида, что объясняется растворением смол и других ПАВ в спирте. Кроме того, при осуществлении такого процесса обе фазы достаточно растворимы друг в друге. Кроме перемешивания для создания контакта карбамида с углеводородами нефтяных фракций предложены другие способы противоточное контактирование раствора карбамида и нефтяного сырья, которое можно осуществлять в колоннах [76] пропускание сырья через неподвижный слой карбамида [Й6, с. 78—80] перемешивание при помощи инертного газа [77] и др. [c.238]

При переходе к растворителям с высокой диэлектрической постоянной и большой донорной активностью (вода, спирты) возрастает роль ковалентных поправок к электростатическим моделям. Хотя имеются попытки разработать ортодоксальные электростатические модели комплексообразования в растворах с подробным и точным учетом взаимного расположения мультиполей [44, 45], более эффективными оказываются упрощенные эквивалентные модели [46—49], в которых взаимное расположение частиц характеризуется подгоночным параметром, а мультипольное взаймодействие высших порядков не рассматривается. Такие упрощенные модели могут быть сведены к выражениям вида (2) и явиться основой линейных корреляций между термодинамическими характеристиками сходных соединений. [c.185]

Эти данные свидетельствуют о том, что метанол в процессе комплексообразования является не только хорошим активатором процесса, но и эффе стивным растворителем ароматических углеводородов, предотвращая адсорбцию их на кристаллах карбамида. Ацетон и МЭК неодинаково растворяют различные ароматические углеводороды. Ксли-ацетон растворяет антрацен на 58 . а 0 -метилнафталин на 29%, то НВК растворяет лучше о( -метилнафталин. чем антрацен. Этанол растворяет в равной степени исследуемые углеводороды, но он слабее метилового спирта. [c.52]

Необходимое для процесса количество активатора зависит от его природы. Так, для депарафинизации дистиллятов грозненской нефти в растворе углеводородного растворителя требуется метилового спирта 2 (масс.), этилового спирта 25% (масс.), ацетона или метилэтилкетона 40% (масс.). При использовании в качестве активатора пропилового спирта очень важно, чтобы содержание в нем воды было 8-9% (масс.).Вода увеличивает растворимость карбамида, который в безводном изопропиловом спирте, особенно в присутствии углеводородного растворителя, растворяется недостаточно. Однако при содержании воды более Э% процесс комплексообразования ухудшается. Безводные активаторы, как правило, не способствуют протеданию реакции комплексообразования. [c.75]

Особенности процесса. Депара-финизадию сырья проводят спирто-водным раствором карбамида. насыщенным при 30-40°С. В качестве растворителя нефтепродукта и активатора процесса применяет изопропиловый спирт.Комплексообразование парафина с карбамидом проводят в реакторах ступенчато, постепенно понижая температуру [c.103]

Известно, что на выход парафина влияют главным образом концентрация карбамида в растворе изопропилового спирта и температура комплексообразования. Результаты работы установки 64-1 показали, что целесообразно использовать 40-45 -ннй раствор карбами- [c.107]

Большая часть вариантов процесса карбамидной депарафинизации предусматривает введение активаторов — веществ, ускоряющих процесс комплексообразовання. В качестве активаторов предложены и применяются спирты (наиболее эффективен метиловый спирт), кетоны, нитроалканы. Активаторы селективно растворяют ингибиторы—арены и сернистые соединения, предотвращая их адсорбцию на кристаллах карбамида. Кроме того, активатор, растворяя часть карбамида, способствует протеканию процесса в гомогенной среде с большей скоростью. [c.116]

Реакция акридина с четыреххлориетым оловом основана на образовании окрашенного комплексного соединения при молярном соотношении 1 1. Состав комплексного соединения определялся спектрофотометрическим методом и элементным анализом. Комплексообразование акридина с четыреххлористым оловом изучалось методом изомолярных серий на спектрофотометре Зрекогй. В качестве растворителя для четырехх./юристого олова использовались бензол, циклогексан, гептан, метиловый или этиловый спирт, хлороформ, четыреххлористый углерод, диметилформамид, [c.121]

Навеску (100 г) депарафинируемого нефтепродукта, предварительно растертый в фарфоровой ступке карбамид и растворитель (бензин Галоша , изооктан, петролейный эфир 70—100 °С) загружают в колбу 1 (см. рис. 79), а в делительную воронку 8 заливают взвешенное количество активатора (метилового или этилового спирта при депарафинизации керосиновых и дизельных фракций, ацетона или МЭК — при депарафинизации масляных дистиллятов). Количества карбамида, растворителя и активатора для депарафинируемого сырья разного фракционного состава, а также оптимальные начальные и конечные температуры оаыта (комплексообразования) приведены в табл. 2. [c.214]

В аддуктор примерно на высоты рабочей золы помещают взвешенное количество сухого кристаллического карбамида. Разделяемое сырье предварительно анализируют на хроматографе, онределяя в нем массовые концентрации выделяемого и каждого из прочих м-нарафинов н суммарную концентрацию других компонентов. Исходя из концентрации выделяемого к-нарафипа 7) сырье, массы взятого карбамида и учитывая, что для выделения 1 г любого к-парафина 1геобходимо 3,5 г карбамида, определяют максимальную навеску исходного сырья. Активатор (этиловый спирт) берут в количестве 3% (масс.) на загрузку карбамида. Температуру процесса комплексообразования определяют, зная вышеуказанные парциальные копцентрации, по уравнепию (3) или экспериментально. [c.222]

Первоначально было всесторонне изучено комнлексообразо-вание нормальных нарафиновых углеводородов. Установлено, что в карбамидный комплекс могут вовлекаться и другие органические соединения, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моно-галоидные производные нормальных парафиновых углеводородов и др. Вступают в реакцию комплексообразования ароматические и нафтеновые соединения с длинными парафиновыми цепями. Установлено также, что кроме карбамида образовывать комплексы с углеводородами различных классов могут тиокарбамид, селен-карбамид и теллур-карбамид [6]. Однако практического применения эти соединения не получили. [c.8]

Карбонильный кислород в кетонах, кислотах и сложных эфирах в известной степени облегчает комплексообразование, поскольку окисленные соединения образуют комплекс при наличии менее длинной цепи, чем неокисленные. У карбоновых кислот способность образовывать комплексы проявляется, начиная с масляной кислоты, у кетонов — с ацетона, у спиртов — с гексанола. [c.21]

Ригомонти и Пенетти [50] установили, что механизм взаимодействия воды и спиртов в реакции комплексообразования неодинаков. Вода, хотя и является агентом, ускоряющим реакцию, не способна, однако, ее инициировать. Спирты способствуют как инициированию, так и дальнейшему протеканию реакции комплексообразования. Роль воды сводится к растворению карбамида с образованием насыщенного раствора, что способствует переносу молекулы кристаллического карбамида к молекулам комплекса в ходе его образования. Инициаторами же реакции образования комплекса в этом случае являются кристаллы затравки, служащие ядрами кристаллизации. При добавлении спиртов инициирование цепи реакции обусловлено, очевидно, взаимодействием между молекулами спирта и карбамида, находящимися на поверхности кристаллов. [c.30]