Кадмий комплексы органические

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Для разделения цинка и кадмия часто используют образование тройных комплексов, содержащих ионы металла, электроотрицательный лиганд и органическое основание. В основе разделения лежат различная устойчивость галогенидных и роданидных комплексов металлов. В качестве органических оснований используют хлороформные растворы реагентов, указанных в табл. 25. При этом более слабые основания (р С > 9) образуют экстрагируемые соединения с иодидным комплексом Сси " в кислой среде. Цинк в этих условиях не экстрагируется из-за различия в устойчивости этих комплексов. Сильные органические основания (р С 9) взаимодействуют в слабощелочной среде и с кадмием и с цинком (рис. 32, а). [c.151]

Инверсионную вольтамперометрию можно использовать также, зля определения неорганических токсикантов в крови. Однако следует учитывать, что белковые компоненты крови являются поверхностно-активными веществами, адсорбция которых на электроде может сделать невозможным проведение анализа. Для преодоления данного препятствия применяют специальные электроды импрегнированный фафитовый и в виде тонкой пленки графита [72] Указанные электроды, особенно пленочный графитовый, позволяют определять свинец и кадмий в крови даже без специальной подготовки пробы В случае других природных матриц для определения общего содержания токсичных металлов желательно применение комбинированных методов, основанных на сочетании вольтамперометрии с методами выделения и концентрирования определяемых компонентов Этим вопросам в литературе уделяется заметное внимание 110,73,74]. Особый интерес вызьшает применение легкоплавких экстрагентов с последующим растворением экстракта в подходящем органическом растворителе [74]. Так, расплавленный нафталин эффективно извлекает из водных растворов тяжелые металлы в виде комплексов с гфо-изводными 8-меркаптохинолина При этом нижняя фаница определяемых концентраций для свинца и кадмия составляет Ю" мг/л [c.285]

Дитизон (1,5-дифенилтиокарбазон) образует с кадмием в-области от pH 6—8 (в зависимости от присутствия комплексообразователей) и до pH 14 розово-красный комплекс, экстрагирующ ийся органическими растворителями (рис. 9). Это наиболее распространенная реакция для определения малых количеств кадмия. В нейтральной среде с дитизоном реагирует более десятка элементов (см. стр. 148). [c.88]

Экстракционное выделение кадмия, отличающееся высокой избирательностью, используется при анализе различных объектов как эффективный способ разделения и концентрирования. Кадмий экстрагируется органическими растворителями в виде простых галогенидных комплексов, внутрикомплексных соединений или тройных комплексов. Краткая характеристика экстракционных методов отделения кадмия приведена в табл. 24. [c.143]

Вероятное строение комплексов кадмия с органическими лигандами [c.208]

Представленные зависимости дают качественное объяснение имеющему место расхождению в расчетных значениях констант распределения К , определяемых в идеализированных (лабораторных) и полевых условиях. Так, в работе [21] отмечается более чем 200-кратное уменьшение величины найденной в полевых условиях для кадмия в органических комплексах — по сравнению со значением для ионной формы этого металла (лабораторные определения). [c.311]

В качестве активирующих пористую основу добавок используют окислы щелочных, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, окислы железа, меди, титана, кадмия, теллура, молибдена и других металлов, а также комплексы органических кислот и металлов группы железа. [c.216]

Все органические соединения с такими группами являются активными лигандами и способны в водных растворах вытеснять молекулы воды из первой гидратной оболочки многих катионов с образованием одно- и многоядерных комплексов. Ионы N1, Со, Ре, Си образуют устойчивые комплексы, 2п и Сё — менее устойчивые и почти не дают комплексов РЬ и Зп. Поэтому для никеля известно огромное число блескообразователей, для цинка и кадмия— меньше, а для олова и свинца совсем мало. [c.138]

Черкесов и другие (476] для определения алюминия в солях кадмия использовали г а л л е и н при pH 4. Образующийся комплекс алюминия можно экстрагировать изобутиловым спиртом. Коэффициент распределения комплекса между органическим растворителем и водным раствором равен трем. Практически полное извлечение комплекса достигается после трех экстракций. [c.116]

В слабощелочной морской воде комплексы с органическими лигандами подвергаются быстрому разрушению. Высвобождение железа и марганца сопровождается образованием сгустков гидроксидов, хорошо сорбирующих и захватывающих при седиментации ионы меди, никеля, кобальта и ванадия. При осаждении в морской воде фосфатов происходит захват больших количеств кадмия. [c.252]

В литературе описано большое количество синтезов таких комплексов, заключающихся в смешивании растворов лигандов и солей металла Эти синтезы проходят обычно с высокими выходами и их можно проводить в воде, спиртах, ацетонитриле и в других органических растворителях Таким путем синтезированы многие комплексы никеля 121,1221, кобальта [106, 129], меди и серебра (65,148], железа [149], хрома [150], платиновых металлов [123, 151], кальция и магния [152], щелочных металлов [138, 153], кадмия и ртути [65], лантаноидов [154]. [c.46]

По реакции с люминолом определяют неметаллы и органические вещества с пределом обнаружения 10 —10 г/л неорганические и органические сульфиды, 8-гидроксихинолин, аминокислоты, аминофе-нолы и др. Люминол применяют как индикатор в ти-триметрии, например в комплексонометрии к раствору соли цинка или кадмия добавляют избыток титрованного раствора динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, который затем оттитро-вывается раствором соли меди известной концентрации в присутствии люминола и Н2О2 сначала медь связывается в прочный комплекс, а в точке эквивалентности свободные ионы меди катализируют хеми- [c.366]

Среди них особое место занимают работы по изучению электровосстановления комплексов кадмия и цинка с органическими лигандами, используемые в аналитических целях [997, 67, 69, 62, 63, 504, 68, 428, 429, 430, 391—394, 831]. [c.86]

Ионные или иные ассоциаты катионных или анионных комплексов кадмия с нейтральными или несущими соответствующий заряд органическими или металлоорганическими веществами. [c.30]

Константы нестойкости ряда органических комплексов и соединений кадмия приведены в Приложении 3. [c.31]

Кроме очень немногих неорганических соединений для фотометрического определения кадмия используют главным образом его органические комплексы, принадлежащие к указанным в гл. II основным группам. Методы, основанные на светопоглощении растворов этих соединений, позволяют определять — и-10 [c.82]

По сравнению сб свинцом комплексообразующие свойства кадмия в воде вьфажены менее ярко. Свободные ионы составляют не менее 50% от общего содержания металла. Наиболее устойчивы хлоридные комплексы кадмия. Среди органических производных преобладают цитратные и фульватные комплексы. Вследствие малой устойчивости соединений кадмия с органическими лигандами природных вод доля взвешенных форм в его миграции не столь велика, как для других металлов. На взвешенные формы в среднем приходится от 8 до 65% содержания кадмия. [c.107]

Б ензолсульфониламин о)х и н о л и н образует с кадмием комплекс, спектр флуоресценции которого представляет бесструктурную полосу в пределах длин волн 440—600 нм (рис. 15). Наибольшая яркость свечения достигается через 3—5 мин. и сохраняется неизменной в течение 15—30 час. Соединение кадмия извлекается многими органическими растворителями, но при экстракции хлороформом интенсивность флуоресценции максимальна. Со, Си, N1 при их содержаниях, равных кадмию, снижают яркость флуоресценции его комплекса мешают проведению реакции 10-кратные количества Сг, Ге, Hg, ЗЬ, Зс и 100-кратные — А1,Ве, Се, 1п и 2г [335]. [c.96]

Кроме специфических органических реактивов в качестве титрантов для определения парамагнитных ионов данным методом с большим успехом могут применяться растворы диамагнитных комплексов. Например, для определения концентраций ионов никеля (II) в растворе может быть использован комплексонат кадмия (комплекс иона кадмия с ЭДТА). На рис. 4.9 приведена кри- [c.116]

Практическое значение рассмотренные реакции приобретают в основном в связи с возможностью их использования при синтезах полимеров. Как показано (см. обзор [149]), литийорганические соединения, натрийнафта-линный комплекс, органические соединения алюминия, цинка и кадмия являются эффективными катализаторами полимеризации и сополимеризации эпитиосоединений. [c.226]

Алюминийорганические соединения в катализаторах на основе Ti U могут быть заменены полииминоаланами [24], органическими производными других металлов лития, магния, цинка, кадмия, олова, литийалюминийалкилами [52] или биметаллическими комплексами общей формулы [c.214]

К настоящему времени методами ФЭС исследовано небольшое число комплексов метил- и диметилпроизводные ртути, кадмия, цинка, ферроцен, карбонилы и нитрозилкарбонилы никеля, марганца, ианадия, (РРз) , Р1(РРз)4, летучие хлориды титана и ванадия и др., а также многочисленные органические и неорганические соединения, которые могут фигурировать в роли лигандов. [c.265]

Тяжелые металлы являются протоплазматическими ядами, токсичность которых возрастает по мере увеличения атомной массы. Токсичность тяжелых металлов проявляется по-разному. Многие металлы при токсичных уровнях концентраций ингибируют деятельность ферментов (медь, ртуть). Некоторые тяжелые металлы образуют хелатоподоб-ные комплексы с обычными метаболитами, нарушая нормальный обмен веществ (железо). Такие металлы, как кадмий, медь, железо (П), взаимодействуют с клеточными мембранами, изменяя их проницаемость и другие свойства (например, разрыв клеточных мембран). Некоторые тяжелые металлы конкурируют с необходимыми растениям элементами, нарушая их функциональные роли. Например, кадмий замещает цинк, что приводит к цинковой недостаточности, вызывает угнетение и гибель растений. По чувствительности к кадмию растения располагаются в следующий восходящий ряд томаты < овес < салат < луговые травы < морковь < редька < фасоль < горох < шпинат. Токсичность ртути зависит от вида ее химических соединений. Наиболее токсичны органические соединения метил-, диметил- и этилртуть. Высокое содержание свинца могут подавлять рост растений, вызывать хлороз, обусловленный нарушением поступления железа. [c.153]

При реакциях ионов кадмия С(1 " с органическими реагентами состава Аг-К=К-КН-Аг (Аг и Аг — арильные радикалы), содержащими в качестве ФАГ диазоаминогруппу, обргоуются комплексы красного цвета. [c.225]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

Лигандообменную хроматографию применяют для разделения в водной среде соединений, представляющих большой интерес для органической химии и биохимии аминов, аминокислот, белков, нуклеотидов, пептидов, углеводов. При этом в вчестве комплексообразующих используют ионы меди, цинка, кадмия, никеля, серебра и железа. Ионы ртути и серебра в неполярной среде алифатических углеводородов образуют лабильные комплексы с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Большими достоинствами лигандообменной хроматографии является ее селективность и отсутствие жестких требований к сорбенту, который может быть прочно связан ионами металла или только пропитан солями металла. [c.82]

Другим подходом является адсорбция на нсходиой кремнеземной поверхности ионов металлов, которые способны образовывать координационные комплексы с разделяемыми органическими веществами. Описано [692], что адсорбция нонов кадмия на поверхности кремнезема способствовала улучшению разделения ароматических аминов. [c.836]

Построение градуировочного графика. В де-[ительные воронки вместимостью 50 мл вносят последовательно )—1—2—3—4—5 мл стандартного раствора с содержанием ),01 мг/мл, содержащих соответственно О—0,01—0,02—0,03— ),04—0,05 мг гидрохинона. Доводят до 10 мл хлороформом, до-)авляют 5 мл дистиллированной воды и экстрагируют 2 мин круговым вращением делительной воронки). После расслаивания водный слой фильтруют через плотный фильтр синяя гейта в градуированную пробирку вместимостью 10 мл. В ор- аническую фазу добавляют снова 5 мл воды и экстракцию ювторяют. (Сливать водный слой через верх делительной во-)онки нельзя. Сначала сливают через кран органическую фазу другую делительную воронку для повторной экстракции или коническую колбочку, из которой ее снова переносят коли-[ественно, смывая 1—2 мл хлороформа, в ту же делительную юронку, не содержащую водного экстракта.) Полученный [)ильтрат после двух экстракций доводят до 10 мл дистилли-)ованной водой. Затем прибавляют по 0,2 мл раствора хлорида кадмия и перемешивают. Образующийся комплекс раство-)яют, добавляя 1 мл 25%-ного раствора аммиака, и переме-пивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность рас- [c.259]

Фотометрический метод. Комплексные галогениды и цианиды кадмия образуют окрашенные ассоциаты с анти-пирилметаном, уротропином, тетрафениларсонием. Органические серо- и азотсодержащие соединения взаимодействуют с кадмием, образуя окрашенные комплексы, применяющиеся для фотометрического определения кадмия. [c.105]

Главную роль в аналитической химии кадмия играют его органические комплексы. Как и другие ионы с заполненными -уровнями, d предпочтительно взаимодействует с легкополяри-ризующимися лигандами. [c.29]

Комплекс кадмия с 1,10-фенантролином [С(1С12Н8К2] может содержать 1, 2 или 3 молекулы лиганда. Максимум поглощения водного раствора с pH 5,5 находится в области 225—270 нм (е — 36000). Образует экстрагирующиеся органическими растворителями ассоциаты с крупными органическими анионами [481, 647, 741]. [c.31]

Комплекс кадмия с бромбензтиазо С(1(С1,НдВгКзОЗ)2 при экстракции ксилолом из щелочной среды окрашивает органический слой в фиолетовый цвет (в отсутствие кадмия экстракт реагента оранжевый). Окраска этого комплекса устойчивее, чем дитизоната кадмия [98, 325]. [c.32]

Весовыми формами для определения кадмия служат его неорганические соединения (окись, соли), внутрикомплексные соединения с органическими реагентами, тройные комплексы с неорганическими и органическими соединениями и выделенный электролитически металл. Распространенный ранее электрогравиметри-ческий метод, позволяющий определять до 500 мг С(1, для получения точных результатов требует длительного электролиза. Обычно электролитом служит раствор цианида. Ускоренные варианты этого метода менее надежны. Для массовой работы наиболее пригодны методы, основанные на выделении соединений кадмия различными неорганическими и, особенно, органическими осадителями. Обычно их используют для определения и-10 — и-10 мг С(1, реже [c.50]

Из органических реагентов для осаждения dS предложены тиоацетамид и тиокапролактам. При pH 1 — 2 тиоацетамид гидролизуется с образованием H2S, который осаждает dS при pH 8 сначала образуются комплексы типа [ dTA] , [ d(TA)2] и [ d(TA)4] +, разлагающиеся при 90° С с выделением dS. Кадмий осаждают в аммиачном растворе при кипячении для маскирования железа вводят тартрат [475]. Тиокапролактам осаждает dS в результате гидролиза при нагревании в щелочной среде (см. стр. 58 [731]). [c.51]

Вторая группа методов включает различные варианты комплек-сонометрического титрования с металлоиндикаторами. К этой же группе можно отнести экстракционное и фотометрическое титрование с образованием комплексов кадмия, растворимых в органических экстрагентах. [c.63]

Галоидопроизводныефлуоресцеина (эозин, иодэозин и эритрозин) образуют с кадмием в присутствии 1,10-фенантролина тройные комплексы, способные флуоресцировать в органических растворителях. Наиболее яркой флуоресценцией обладают хлороформные экстракты интенсивность их свечения увеличивается с добавлением ацетона. Спектры флуоресценции комплексов приведены на рис. 17 наиболее яркое свечение, [c.98]

Роданидный комплекс кадмия экстрагируется вместе с цинком из слабощелочных растворов, содержащих 15% КН43СК, смесью (1 2) и-амилметилкетона и н-бутилфос-фата и может быть отделен таким способом от Си, N1 и Ag. При промывании органического слоя кислым раствором кадмий переходит в водную фазу. При экстракции из 15%-ного раствора КН ЗСК (0,6Д/ по НС1) смесью амилового спирта и диэтилового эфира (1 1) экстрагируется только цинк, а кадмий остается в водном растворе [619]. [c.143]

Данные по кислотности растворов, разлагающих экстракты дитизонатов различных металлов, приведены в табл. 25. Из 1—2Ы растворов КаОН комплекс кадмия с дитизоном хорошо извлекается хлороформом. Q,2N кислоты легко разлагают его дитизонат и переводят кадмий в водную фазу. Hg, Аи и Си экстрагируются вместе с кадмием из щелочной среды. При обработке органического слоя 0,2 ЛГ кислым раствором эти элементы остаются в экстракте. Таким путем можно отделить кадмий от 100-кратных количеств указанных металлов. От 1000-кратных количеств ионов В1 , РЬ " " и кадмий отделяют экстракцией раствором дитизона в СС14 при pH 14. Препятствуют экстракции кадмия ионы 3 ", СК в сильнощелочной среде, цитраты и тартраты — в нейтральной. [c.146]