Остановленная струя

Сила динамического воздействия струи определяется по формулам (22)-(25) на основании средних квадратичных или средних интегральных значений скоростей и напоров. Точное определение силы "остановленной" струи производится интегрированием выражения (14) [c.166]

В последние годы в связи с созданием записывающих приборов особенно расширилось применение спектрофотометрии для количественного анализа и в химической кинетике. Исследование кинетики химических реакций основано на том, что исходные вещества и продукты реакции имеют разное поглощение. Это позволяет следить за изменением их концентраций во времени. Разработан ряд специальных приемов для изучения кинетики быстрых реакций. Созданы спектрофотометры, скомбинированные с установкой остановленной струи и позволяющие изучать кинетику реакций с периодом полураспада от 1 до 10 с. [c.5]

Рис. 14. Принципиальная схема прибора, работающего по методу остановленной струи

Метод остановленной струи и температурного скачка. Для изучения кинетики быстрых химических реакций в спектрофотометрии применяют метод остановленной струи и температурного скачка. [c.27]

Минимальный полупериод реакции, регистрируемый методом остановленной струи, определяется тремя основными компонентами временем смешения растворов временем, необходимым для протекания смеси от точки смешения до точки наблюдения, и временем остановки потока. Время смешения растворов в основном определяется конструкцией смесителя. В современных приборах это время меньше 1 мс. Время, необходимое для протекания смеси от точки смешения до точки наблюдения, определяется расстоянием между этими точками (его стремятся сделать минимальным) и скоростью, с которой смесь протекает в системе. Скорость протекания смеси по системе увеличивают за счет применения пневматического устройства для подачи реагентов в смеситель. Время остановки потока определяется конструкцией останавливающего устройства, которое представляет собой жестко закрепленный шприц, поршень которого приводится в движение потоком смеси реагентов. Обычно время остановки порядка 1 мс. [c.28]

Метод остановленной струи часто применяют для исследования кинетики биохимических процессов, катализируемых ферментами, реакций обмена лигандов во внешней сфере комплексных соединений, реакций между ионами в воде н неводных средах, а также в смешанных растворителях. [c.266]

В установке, работающей по принципу остановленной струи (рис. XXI. 1), растворы реагентов, находящиеся в рабочих шприцах /, под действием пружинного толкателя 2 поступают в блок смесителя 3 и по каналам последнего — в смеситель тангенциального типа 4, в котором растворы интенсивно перемешиваются за время 1 мс. Далее, раствор поступает в кварцевую трубку 5 с внутренним диаметром 2 мм (последняя — это оптическая кювета), а затем — во вспомогательный шприц 6, поршень которого, достигнув упора, резко останавливает поток и одновременно включает запуск ждущей развертки осциллографа (контакт 7). Свет от монохроматора, пройдя через кювету 5 с раствором, попадает на фотоэлектронный умножитель ФЭУ, ток которого, пропорциональный световому потоку, управляет пластинами вертикального отклонения ( ) луча осциллографа. [c.266]

Реакцией, удобной для исследования методом остановленной струи, является также образование карбинольного основания красителя (R = Н) в 80%-ном (по массе) водном диметилсульфоксиде. [c.266]

Рис. 64. Предстационарная кинетика гидролиза метилового эфира N-ацетил L-фенилаланина, исследованная методом остановленной струи [9]

Рис. 67. Принципиальная схема установки остановленной струи

Для изучения реакций, имеющих необратимые стадии, применяется метод, использующий комбинированную установку остановленная струя — температурный скачок . Это позволяет изучать релаксационную кинетику стадий, предшествующих скоростьопределяющей стадии. В установках этого типа после смешивания реагентов и остановки струи происходит температурный скачок за счет разряда высоковольтного конденсатора. Температурный скачок можно осуществить в течение нескольких миллисекунд после остановки струи [39]. [c.214]

Гидролиз этилового эфира К-ацетил-Ь-тирозина, катализируемый а-химотрипсином, изучали методом остановленной струи в условиях [8 о2>[Е]о ло вытеснению профлавина из комплекса его с ферментом [7] (константа диссоциации комплекса фермент-профлавин в условиях эксперимента равна 4,4-10-5 М). Уменьшение оптической плотности раствора (А,=465 нм) во времени подчинялось кинетике первого порядка (табл. И). Из кинетических [c.197]

Кинетику гидролиза этилового эфира N-фурил-акрилоил-L-тирозина, катализируемого а-химотрипсином, изучали методом остановленной струи в условиях [8]о [Е]о по вытеснению профлавина из комплекса его с ферментом (константа диссоциации [c.198]

Для изучения механизмов и кинетики химических реакций применяется, как известно, метод струи и остановленной струи. В последние годы большие успехи достигнуты в этом направлении благодаря применению спектроскопии ЯМР для наблюдения за ходом реакции с одновременной идентификацией промежуточных продуктов (интермедиатов). В проточных системах происходит некоторое дополнительное уширение линии, определяемое соотношением [c.39]

Чем больше скорость потока (меньше 1), тем больше уширение, но оно предсказуемо и может быть скорректировано. Метод остановленной струи используется для измерения скорости образования и распада интермедиатов, когда после остановки потока многократно и быстро осуществляется регистрация соответствующей области спектра. Такие исследования получили развитие особенно в результате появления и внедрения в практику импульсной фурье-спектроскопии. [c.39]

Остановленная струя. Реактор заканчивается камерой, где поршень, перемещаясь, закрывает выход. Поток жидкости, перемещая поршень, резко останавливается. Быстро протекающую реакцию [c.287]

Остановленная струя. Реактор заканчивается камерой, где поршень, перемещаясь, закрывает выход. Поток жидкости, перемещая поршень, резко останавливается. Быстро протекающую реакцию записывают на осциллографе, для записи медленной реакции можно использовать самописец. Метод позволяет изучать реакции с временем превращения от 10 до 10 с. [c.341]

В последние годы для изучения химической кинетики стали широко применяться радиоспектроскопические методы и. в первую очередь, электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Усовершенствована аппаратура и получили дальнейшее развитие такие классические методы исследования, как инфракрасная ультрафиолетовая спектроскопия, спектрополяриметрия. Все шире во многих исследовательских лабораториях начинают использовать различные флуоресцентные и хемилюминесцентные методы анализа короткоживущих частиц, импульсный фотолиз, метод остановленной струи, радиотермолюминесценции и т. п. Важную информацию о механизме химических превращений можно получить при изучении воздействия на процесс света, квантовых генераторов и ультразвука. Много информации позволяет получить комбинированное применение потенциометрических и оптических методов. [c.3]

В методе остановленной струи два р-ра с реагентами после смешения поступают в трубку, к-рая заканчивается поршнем. Р-р давит на поршень и перемещает его до момента, пока поршень яе упрется в ограничитель, в результате чего поток реагентов прекращается и р-ция заканчивается. Измерения концентраций реагентов или продуктов р-ции проводят как в методе. ускоренной струи характерис- [c.444]

Экспериментально кинетику ферментативной р-ции в предстационарном режиме исследуют с помощью метода остановленной струи (см. Струевые кинетические методы), позволяющего смешивать компоненты р-ции в течение 1 мс. [c.82]

Метод остановленной струи получил широкое распространение благодаря своей простоте и хорошей воспроизводимости результатов. В этом методе растворы реагирующих веществ смешиваются быстро и за реакцией следят с применением малоииерционных регистрирующих систем. Наименьший период полупревращения, который можно измерить указанным методом, составляет несколько миллисекунд. Принципиальная схема приборов представлена на рис. 14. Реагенты из двух различных шприцов А и В подаются через специальную камеру смешипання в точку наблюдения за реакцией, где поток резко останавливается за определенное, очень короткое время (1—2 мс). Далее за реакцией наблюдают при помощи фотоэлектрической фотометрии. Быстрое изменение оптической плотности раствора регистрируется на экране осциллографа, где ири помощи временной развертки получают кинетическую [c.27]

В настоящее время метод остановленной струи широко приме-ляется для решения многих задач химической кинетики установление механизмов химической реакции, определение стадий, лимитирующих протекание реакции обнаружение промежуточных комплексов, определение кинетики ферментативных реакций, установление числа и концентрации активных центров фермента, изучение быстрых конформационны5( переходов в белках и нуклеиновых кислотах. Метод требует быстрой регистрации это единственное существенное ограничение его применимости. Особое внимание при применении метода остановленной струи необходимо уделять тер-мостатированию, так как разница в температурах в кювете наблюдения и растворе смеси реагентов может привести к большим оптическим ошибкам, затрудняющим установление механизма наблюдаемой реакции. Точность определения констант скоростей данным методом примерно такая, как и при обычных спектрофотометрических измерениях кинетики химических реакций. [c.28]

Струеоые методы (непрерывной струи, ускоренной струи, остановленной струи) основаны на весьма быстром смешении реагентов в потоке с последующей быстрой регистрацией какого-либо физико-химического свойства системы, претерпевающего изменение по мере протекания исследуемой реакции. [c.265]

Рис. XXI.1. Схема приставки к спектрофотометру для иссле< доваиия кинетики быстрых реакций методом остановленной струи

Наиболее широкое распространение нашел иетож остановленной струи [32—37]. Принципиальная схема используемой установки представлена на рис. 67. Для остановки струи используется простое устройство, которое позволяет остановить поток за 1—2 миллисекунды. Это устройство представляет собой поршень, помещенный в конце трубки для наблюдения реакционная смесь толкает этот поршень и он резко останавливается, дойдя до внешнего ограничителя. [c.205]

Кинетика ферментативных реакций в предстационарном режиме их протекания изучается в основном методами остановленной струи . Принципиальная особенность этих методов состоит в быстром смешивании растворов реагирующих веществ в смесительной камере специальной конструкции [3, 4], после чего смесь поступает в измерительную кювету. Чаще всего в установках типа остановленной струи используется спектрофотометрический метод измерения с осциллографичеокой регистрацией сигнала от фотоумножителя. Мертвое время лучших современных установок подобного типа составляет 0,1 —0,3 мсек. [c.188]

В последнее время работами Хесса с сотрудниками [5—7] на примере а-химотрипсина был развит новый метод изучения кинетики начальных стадий ферментативных реакций, получивший название метода вытеснения профлавина . Метод основан на том факте, что краситель профлавин (3,6-диаминоакридин) при связывании с а-химотрипсином в водном растворе изменяет свой спектр поглощения в ультрафиолетовой области. Величина разностного спектра поглощения, имеющего максимальное значение при длине волны 465 нм, пропорциональна -концентрации комплекса фермент-профлавин. Введение в систему фермент-профлавин субстрата, конкурирующего с красителем за связывание на активном центре а-химотрипсина, приводит к двум последовательным процессам вытеснения профлавина. Первый, очень быстрый процесс, заключается в обратимом вытеснении красителя из комплекса его с ферментом за счет образования нековалентного фермент-субстратного комплекса. Второй процесс, времена прохождения которого лежат обычно в пределах разрешения установок типа остановленной струи , вызван химическим взаимодействием субстрата с ферментом (например, образованием ацилферментного промежуточного соединения), что приводит к дополнительному уменьшению концентрации комплекса фермент-профлавин. Изучение кинетики второго процесса при различных концентрациях субстрата в дополнение к изучению кинетики ферментативной реакции в стационарном режиме позволяет сделать заключения о стадийности изучаемой реакции, а также найти значения констант скоростей промежуточных стадий ферментативной реакции. [c.188]

Кинетику реакции фицина с п-нитрофенилгиппуратом изучали методом остановленной струи в условиях [Е]о [8]о. Было найдено, что образование -нитрофенола в начальный период реакции подчиняется кинетике первого порядка, причем эффективная константа скорости реакции зависит от концентрации фермента (табл. 2) и не зависит от концентрации субстрата [9]. Значения ккат и /Ст(каж), найденные при изучении этой реакции в стационарном режиме, равны 5,0 сек и 1,28-10 М соответственно. Прини- [c.190]

Гидролиз о-нитрофенил-а-мальтозида, катализируемый а-амилазой, изучали с помощью метода остановленной струи. В табл. 6 приведена зависимость концентрации образующегося в реакции о-нитрофенола от времени в начальный период реакции. Найти, двух- или трехстадийной схеме ферментативной реакции соответствуют данные табл. 6, если значения Кт(каж) и кат, определенные в стационарном режиме протекания реакция, равны [c.193]

Гидролиз метилового эфира N-aцeтил-L-фeнилaлaнинa, катализируемый а-химотрипсином, изучали методом остановленной струи, используя методику вытеснения профлавина из комплекса его с ферментом [6]. Было найдено, что уменьшение оптической плотности раствора при длине волны 465 нм (соответствующей максимуму поглощения комплекса фермент-профлавин) описывается кинетикой первого порядка (табл. 12). Из независимых экспериментов нашли, что константа диссоциации комплекса фермент-профлавин при условиях опыта равна 1 - Ю- М. Значение каталитической константы, найденное в стационарном режиме проведения реакции ферментативного гидролиза, равно 0,03 сек-. Найти значения индивидуальных констант 2, кз и /Сз (схема 9.7) при условии к2 >кз для изучаемой реакции. [c.197]

Кинетику гидролиза м-нитрофенилового эфира Ы-ацетил-Ь-тр птофана, катализируемого а-химотрипсином, изучали методом остановленной струи по вытеснению профлавина из комплекса фермент-профлавин в начальный период реакции (в условиях 8 [Е]о). Уменьшение оптической плотности раствора при длине волны 480 нм (соответствующей уменьшению концентрации комплекса фермент-краситель) описывалось кинетикой первого порядка (табл. 13). Из независимых экспериментов было найдено, [c.198]

Разработан также ряд быстрорегистрирующих спектрофотометрических установок. Данные приборы используют два основных принципа комбинацию спектрофотометра с кюветой остановленной струи и комбинацию спектрофотометра с устройством для температурного скачка. На этих приборах в основном изучается кинетика быстрых ферментативных реакций, быстрых конформацион-ных переходов в биологических молекулах, температурных зависимостей многих процессов жизнедеятельности клетки и т. п. [c.16]

Метод остановленной струи получил широкое распространение благодаря своей простоте и хорошей воспроизводимости результатов. В этом методе растворы реагирующих веществ смешиваются быстро и за реакцией следят с применением малоииерционных регистрирующих систем. Наименьший период полупревращения, который можно измерить указанным методом, составляет несколько миллисекунд. Принципиальная схема приборов представлена на рис. 14. Реагенты из двух различных шприцов А и В подаются через специальную камеру смешивания в точку наблюдения за реакцией, где поток резко останавливается за определенное, очень [c.27]

В последние годы ситуация в химической кинетике стала меняться особенно быстро. Появились и нашли широкое применение радиоспектроскопические методы и в первую очередь электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Благодаря совершенствованию аппаратуры дальнейшее развитие получили такие классические методы исследования, как инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия. Наряду с этим все шире во многих исследовательских лабораториях начинают использовать различные флуоресцентные и хемилюмине-сцентные методы анализа коротко живущих частиц, метод остановленной струи, импульсный фотолиз, радиотермолюминесценция и т. п. Важную информацию о механизме химических превращений можно [c.3]

Элементарные реакции. Для установления М. р. привлекают как теоретич. методы (см. Квантовая химия, Динамика элементарного акта), так и мiioгoчи лeнныe эксперим. методы. Для газофазньк р-ций >io молекулярных пучков метод, масс-спектрометрия высокого давления, масс-спектрометрия с хим. ионизацией, ионная фотодиссоциация, ион-циклотронный резонанс, метод послесвечения в потоке, лазерная спектроскопия-селективное возбуждение отдельных связей или атомных групп молекулы, в т.ч. лазерно-индуцированная флуоресценция, внутрирезонаторная лазерная спектроскопия, активная спектроскопия когерентного рассеяния. Для изучения М. р. в конденсир. средах используют методы ЭПР, ЯМР, ядерный квадрупольный резонанс, хим. поляризацию ядер, гамма-резонансную спектроскопию, рентгено- и фотоэлектронную спектроскопию, р-ции с изотопными индикаторами (мечеными атомами) и оптически активными соед., проведение р-ций при низких т-рах и высоких давлениях, спектроскопию (УФ-, ИК и комбинационного рассеяния), хемилюминесцентные методы, полярографию, кинетич. методы исследования быстрых и сверхбыстрых р-ций (импульсный фотолиз, методы непрерывной и остановленной струи, температурного скачка, скачка давления и др.). Пользуясь этими методами, зная природу и строение исходных и конечных частиц, можио с определенной степенью достоверности установить структуру переходного состояния (см. Активированного комплекса теория), выяснить, как деформируется исходная молекула или как сближаются исходные частицы, если их несколько (изменение межатомных расстояний, углов между связями), как меняется поляризуемость хим. связей, образуются ли ионные, свободнорадикальные, триплетные или др. активные формы, изменяются ли в ходе р-ции электронные состояния молекул, атомов, ионов. [c.75]

Одно из наиб, характерных св-в П.с.-внутримол. электронный обмен, исследуслмый такими методами, как ЯМР, метод остановленной струи, электрохимические и т. д. Найдено, что по мере уменьшения расстояния между ионами и увеличения электронной проводимости лигандов скорость обмена возрастает на неск. порядков. [c.53]

Метод непрерывной струи применили впервые Картридж и Роутон в 1923. Методы ускоренной и остановленной струи разработал Чанс в 1951. [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология