Азогруппа хрома

Связи в комплексах с лигандами — как с ионами, так и с нейтральными молекулами, — часто прочнее других химических связей. Изображение одних связей в комплексе сплошной чертой, а других — пунктиром или стрелкой, говорит только о происхождении этих связей, а не об истинном состоянии валентных электронов в случае одинаковых лигандов различное изображение связей неверно, а при разных лигандах о расположении образующих связь электронов (точнее — электронной плотности) мало что известно. Поэтому в современных работах предпочитают изображать комплексные связи обычной чертой. В комплексах типа Кислотного синего 23М лигандами являются гидрокси- и азогруппы красителя, также, по-видимому, молекулы воды и гидроксильные ионы (точные аналитические данные в большинстве случаев отсутствуют). При крашении молекулы воды замещаются на КНг-и ОН-группы кератина шерсти и других протеиновых волокон, образуя более прочные, чем вода, связи с хромом. В Кислотном синем 23М во внутренней сфере комплекса (в квадратных скобках) Сг + связан с двумя ионизированными гидроксильными группами азокрасителя 0 в комплексе участвуют, кроме атома азота азосвязи, две нейтральные молекулы воды и один гидроксил-ион краситель содержит еще две группы 80з, поэтому общий заряд внутренней сферы комплекса равен [c.287]

При обработке азокрасителя, содержащего две оксигруппы в орто-положении к азогруппе, солями тяжелых металлов — кобальта, никеля, железа, хрома (последнего в особенности) — образуются комплексные соли, растворимые в спирте, например [c.721]

Связь хрома с кислотными группами принято обозначать в ионной форме знаком плюс у атома хрома и знаком минус у кислотной группы. Атом хрома связан дополнительной валентностью (обозначаемой стрелкой) с одним из атомов азота азогруппы. [c.162]

Прямые красители, содержащие в орго-положениях к азогруппе комплексообразующие группировки (о,о -диокси-, о-окси, о -амино-, о-окси-о -карбокси- и некоторые другие), способны образовывать комплексы с металлами. Атомы хрома и кобальта для металлизации прямых красителей не применяют, так как шестикоординационные металлы образуют неплоские комплексы, в которых связи от атома металла направлены к углам октаэдра. Объемная структура такого комплекса снижает субстантивность красителя, поскольку нарушается его плоскостное строение. Для металлизации прямых красителей применяют соли двухвалентной меди (координационное число 4). Медь с азокрасителями образует плоские комплексы, так как связи от четырехкоординационного атома меди направлены к углам квадрата ( р й-гибридиза-ция) и расположены в одной плоскости. Комплексы имеют состав 1 1 (один атом меди на одну молекулу красителя) (Л—лиганд) [c.112]

Комплексные металлизированные соединения получаются при обработке предварительно выделенного азокрасителя, содержащего две гидроксигруппы в орто-положениях к азогруппе, солями тяжелых металлов (кобальта, никеля, железа, хрома). [c.624]

Атом азота азогруппы, участвующий в комплексообразовании, входит в цепочку сопряжения. При комплексообразовании с хромом цвет красителя углубляется от коричнево-красного до синечерного. [c.28]

Ниже приводится семь групп возможных комплексных соединений хрома, где G означает нейтральную группу или молекулу, как, например, воду, аммиак или азогруппу, которые отдают пару электронов центральному атому X — одновалентный анион, а М — одновалентный металл или другой катион. [c.621]

Упрочнение окрасок под действием солей некоторых металлов, в частности меди, хрома, алюминия, никеля и др.,. основано, с одной стороны, па замене этими металлами ионов патрия в сульфогруппах молекул красителей, что приводит к образованию трудно растворимых соединений. С другой стороны (и это главное), красители образуют с металлами лаки, стойкие к действию света и мокрых обработок. Протекание такого процесса возможно только нри наличии в молекуле красителя свободных групп ОН и СООН, расположенных в орто-положении к азогруппе или друг к другу, в. результате обработки на волокне образуются сложные комплексные соединения типа [c.171]

Красители, окрашивающие по методу последующего хромирования (хромовые красители). Из ценных красителей, обрабатывающихся солями хрома На волокне, рассмотрим Хромовый желтый 3. Он получается сочетанием диазотированной метаниловой кислоты с салициловой кислотой в щелочном растворе. Комплексы с металлами этот краситель образует за счет остатка салициловой кислоты без участия в качестве лиганда азогруппы. Вероятное строение хромового комплекса этого красителя может быть представлено следующей формулой [227] [c.81]

ОН-группы в ортоположении к азогруппе склонны вступать в реакцию с солями хрома. В дальнейшем хромовый краситель будем обозначать общей формулой МаОзЗ—/Ср—ОН, из которой следует, что хромовый краситель подобно кислотному содержит сульфогруппу, а, кроме того, в отличие от кислотного содержит функциональную группу (в данном случае ОН-груп-па), способную вступать в реакцию с солями хрома. Протравные красители для шерсти по своей структуре имеют очень большое сходство с кислотными красителями, поэтому процессы, происходящие при крашении ими, аналогичны процессам, рассмотренным при крашении кислотными красителями, однако содержание в их структуре функциональных групп, склонных к комплексообразованию, вносит и принципиальное различие. [c.170]

Благодаря присутствию оксигруппы в о-положении к азогруппе азокраситель оказывается способным к образованию комплекса с магнием при этом магний связывается одновременно с окси- и азогруппой, образуя характерное для внутрикомплексных соединений пятичденное кольцо. Механизм образования комплекса магния с азокрасителями на примере эриохром черного Т (комплекс состава 1 1) и кислотного хром темно-синего (комплекс состава 1 2) можно представить следующим образом [c.13]

В 1864 г. Бутлеров указал на связь окраски органических веществ с их ненасыщенностью и наличием в молекулах групп N0, N02 и других, способных восстанавливаться. Витт (1876 г.) объяснил цвет красителей наличием в их молекулах особых хромофорных групп или хромофоров (от греческого хрома — цвет, фо-рео — ношу). Например, в азокрасителях хромофором является азогруппа N=N, в нитрокрасителях — нитрогруппа N02. [c.235]

Конец реакции можно контролировать потенциометрически, используя платиновый электрод как индикатор. В качестве восстановителя удобно использовать соли хрома(П). Достоинством титранта является высокая чувствительность титрования 1 мл0,01 N раствора r lj эквивалентен 0,07004 мг азогруппы, в конечной точке титрования скачок потенциала составляет 200—250 мВ на 0,02 титранта для титрования достаточно 10—15 мг вещества [682]. [c.22]

О. Витта (1876 г.), согласно которой неокрашенные органические соединения становятся окрашенными при введении в их молекулы особых групп атомов—хромофоров (от греч. слов хромое—цвет, форео—ношу). Например, дифенил не имеет окраски, тогда как азобензол, содержащий азогруппу —Ы = Н—, обладает желтым цветом [c.288]

Способность азогруппы (—N=N—), содержащейся в азокрасителях, восстанавливаться до аминогрупп при действии солей титана (III), олова (II), ванадия (II) и хрома (II) или гидросульфита натрия позволяет количественно определять содержание азокраси-телей. [c.324]

Метод основан на восстановлении азогруппы до аминогрупп избытком раствора соли двухвалентного хрома в кислой среде. Для восстановления можно применять хлорид (СгС12) и сульфат (Сг804) двухвалентного хрома. [c.331]

Причины эти лежат в особенностях строения молекулы красителя. Первой теорией, обобщившей некоторые из этих особенностей, была так называемая хромофорная теория, предложенная в 1878 г. немецким ученым Виттом. Хромофорная теория констатировала, что красители представляют собой соединения, содержащие определенные атомные группировки. Группировки, вызывающие появление окраски, Витт назвал хромофорами (от греческих слов хромое — цвет и форео — ношу) и к числу важнейших из них отнес виниленов ю группу —СН = СН—, азогруппу —К =, нитрогруппу — N02, карбонильную группу >С = 0. Введение других групп, названных ауксохромами (от греческого ауксо — увеличиваю), способствует углублению окраски и появлению у вещества красящих свойств, т. е. способности не только обладать цветом, но и окрашивать другие тела. К важнейшим ауксохромам Витт отнес гидроксильную группу —ОН и аминогруппу —МНд. Проследим влияние хромофоров и ауксохромов на примерах [c.31]

В случае о,о -диокси-, о-окси-о -амино- и о-окси-о -карбоксиазокра-сителей атом хрома замещает подвижные атомы водорода в группах ОН, МНг или СООН. Атом азота в азогруппе имеет свободную пару электронов и образует координационную связь с атомом хрома [c.87]

О. Виттом (1876 г.) была создана так называемая хромофорная теория цветности органических соединений, по которой носителями цветности, или хромофорами (от греческих слов хромое — цвет и форео — ношу), являются некоторые ненасыщенные атомные группировки. К числу важнейших хромофоров О. Витт отнес следующие — СН=СН — этиленовая группа, — М=Ы — азогруппа, [c.59]

По классификации С1 этот краситель относится к азокрасителям. Методом ТСХ было показано, что анализируемый образец представляет собой смесь основного красителя (32%) с двумя другими (10%). Растворимость красителей в этаноле позволила отделить их от наполнителя (58%). Основный краситель с составом СгзНгоСШзОбЗг отделяют методом колоночной хроматографии на нейтральной окиси алюминия с использованием водного раствора образца. Титрование хлоридом хрома [3] показало, что в красителе содержится только одна способная к восстановлению азогруппа. [c.354]

По классификации С1 этот краситель относится к группе трис-азокрасителей. Образец красителя промывают разбавленной соляной кислотой для удаления наполнителя (50%). Титрование хлоридом хрома [3] указывает на присутствие трех способных к восстановлению азогрупп. Восстановление в щелочной среде дитионитом натрия с последующей отгонкой с паром привело к анилину. В эфирном экстракте остатка обнаружены два других амина, разделение которых осуществлено с помощью препаративной слойной хроматографии на силикагеле (бензол — метанол 80 20). Они оказались о-толидином и п-аминофенолом. Восстановление при 95°С 2М раствором ЗпСЬ в 5 н. соляной кислоте привело к 1,2,7-три-амино-8-гидрокси-3,6-нафталиндисульфокислоте, которая идентифицирована с помощью ИК-спектроскопии. На основании полученных данных красителю приписана структура (20), которая подтверждена встречным синтезом. [c.361]

Данный дисперсный краситель, не зарегистрированный в С1, отделяют от диспергатора (70%) ацетоном. Его кристаллизуют из смеси тетрагидрофуран — вода, т. пл. 290 °С, С24-25Н18Н40з. Титро ванием хлоридом хрома [3] установлено наличие одной способной к восстановлению азогруппы. Краситель можно ацетилировать и гидролизовать (ТСХ, силикагель, бензол — метанол). Методом Цейзеля показано отсутствие алкокси- или сложноэфирных групп. Восстановление в метилцеллозольве методом, описанным в примере 2.7.4 [19], приводит к З-амино-2-фенилиндолу. Это указывает на то, что азосоставляющей служил 2-фенилиндол. В патенте [23] описан оранжевый краситель (27). [c.365]

Хромовые комплексы. Одной о-оксигруппы недостаточно для образования прочной координационной связи хрома с атомом азота в азогруппе это также относится к железу, марганцу и цинку в отличие от меди, никеля и кобальта, которые образуют координационные комплексы с о-оксиазосоединениями. Хромовые комплексы о,о -диоксиазокрасителей обладают значительно большей прочностью к действию минеральных кислот и щелочей, чем соответствующие производные меди.Особые свойства хромовых комплексов о,о -ди-оксиазокрасителей объясняют причины преимущественного использования хрома для кислотных протравных азокрасителей для шерсти и тот факт, что красители, приобретающие после хромирования наибольшую прочность, содержат две оксигруппы, обязательно в о-положениях к азогруппе. [c.631]

Алмазный черный PV (2-аминофенол-4-сульфокислота 1,5-ди-оксинафталин) образует с фтористым хромом комплекс, в котором, по данным Моргана и Майн Смита, один азот из азогруппы и одна гидроксильная группа принимают участие в образовании хелатового кольца. Молекула красителя остается в своем первоначальном, неокисленном состоянии и комплекс в целом красит шерсть в темнопурпурный цвет. Строение этого комплекса, несомненно, должно быть представлено структурой, в которой оба гидроксила участвуют в образовании комплекса. Однако полученные ими аналитические данные нуждаются в проверке. При обработке на волокне бихроматом и кислотой в количествах, соответствующих [c.634]

Прочность этих комплексов возрастает с повышением кислотности гидроксильной группы, и салициловая кислота дает стабильные кристаллические комплексы типа (П). Тот факт, что хромофорная азогруппа не вовлекается в формирование металлического комплекса, показывает, что азосалициловые кислоты должны меньше изменять свой цвет при обработке хромом на волокне (или при протравном крашении), чем о,о -диоксиазокрасители. [c.636]

Соединения меди. Медь при взаимодействии с азосалициловыми кислотами ведет себя аналогично хрому металл не координируется с азотом азогруппы и комплекс образуется при присоединении металла к карбоксильной или гидроксильной группам. Так, бензолазо- [c.637]

Алмазный черный PV (2-аминофенол-4-сульфокислота 1,5-ди-оксинафталин) образует с фтористым хромом комплекс, в котором, по данным Моргана и Майн Смита, один азот из азогруппы и одна гидроксильная группа принимают участие в образовании хелатового кольца. Молекула красителя остается в своем первоначальном, неокисленном состоянии и комплекс в целом красит шерсть в темнопурпурный цвет. Строение этого комплекса, несомненно, должно быть представлено структурой, в которой оба гидроксила участвуют в образовании комплекса. Однако полученные ими аналитические данные нуждаются в проверке. При обработке на волокне бихроматом и кислотой в количествах, соответствующих 12 эквивалентам кислорода, образуются глубокие черные тона. По аналогии с соответствующими комплексами кобальта, изученными Морганом и Майн Смитом, хромовые комплексы обладают структурой (I), где азогруппа не участвует больше в хелатовой связи. Последняя образуется в результате окисления диоксинафталина в производное 5-окси-1,4-нафтохинона [c.634]

На разных этапах развития органической химии и химии красителей предлагались различные теории, характеризующие связь между цветом и строением органических соединений. Впервые эта связь была отмечена основоположником теории хилшческого строения А. М. Бутлеровым (1864—1866 гг.). Бутлеров (а также Гребе и Ли-берман) связывали явления цветности с наличием в молекуле ненасыщенных групп. П. П. Алексеев (1868 г.) обратил внимание на то обстоятельство, что определенные заместители в органической молекуле — нитрогруппа, азогруппа, карбонил — сообщают окраску соответствующим соединениям и что эта окраска усиливается при введении окси- или аминогрупп. О. Витт (1876 г.) назвал ненасыщенные группы, определяющие цветность соединений, хромофорами — от греческих слов хромое — цвет и форео — ношу, а соединения, содержащие хромофоры,— хромогенами. Дополнительные группы, уси- [c.55]

Практическое значение в химии и технике азокрасителей имеют комплексные соединения хрома, кобальта, никеля и меди. Ионы этих элементов, принадлежащих к переходным элементам первого длинного периода периодической системы, обладают незаполненными внутренними 3(1-, 45- и 4р-электрон-ными уровнями. Эти уровни (все или часть их) способны заполняться неподеленными парами электронов лигандов. В качестве последних могут быть атомы (например, азота азогруппы), молекулы (воды, аммиака, амина и пр.) или анионы (гидроксил, анион кислоты и т.д.). Лишь при координации с заряженным лигандом нейтрализуется соответствующий заряд иона, при комплексном присоединении же нейтральных молекул или групп к иону металла зарядность иона не изменяется. [c.77]

Орто-оксиазокрасители или азокрасители — производные салициловой или, аналогичной ей кислоты обладают ярко выраженной способностью образовывать комплексные соли с ионами металлов переходной группы. При этом лигандами выступают фенолятные ионы и атомы азота азогрупп, а в случае производных салициловой кислоты — фенолятный и карбоксилатный ионы, расположенные в орто-положениях друг к другу. Напомним, что орто-расположение оксигрупп являлось причиной легкости возникновения водородной связи между окси- и азогруппами (или между окси- и карбоксильной группой), обусловливающей многие специфические свойства азокрасителей, например их пониженную кислотность, прочность к щелочным обработкам и т. д. Способность образовывать водородную связь определяет и комплексообразование этих красителей с ионами хрома, кобальта, меди и никеля. Комплексные соли, замыкая шестичленные или пятичленные кольца, благодаря наличию не менее двух лигандов в одной молекуле (хелатная связь) очень прочны [223], имеют интересные оттенки, словом, обладают теми свойствами, которые требуются от современного красителя [224]. [c.78]

В молекуле протравного красителя содержатся две гидроксильные или гидроксильная и карбоксильная группы в определенном положении друг к другу и к азогруппе, склонные при взаимодействии образовывать с солями хрома комплексные прочные соединения — лаки, например, в хромовом прочносинем красителе [c.169]

Далее было установлено, что красители, содержащие в о,о -положении к азогруппе две группы, участвующие в комплексообразовании, образуют с двухвалентными металлами комплексы состава металл краситель 1 1, более прочные, чем комплексы состава металл краситель 1 2, получающиеся из красителей, имеющих только одну группу, способную к комплексообразованию -. С трехвалентными металлами, в частности с хромом, о,о -дизамещенные азо-красители15 образуют комплексы состава 1 1, 1 2 и 2 3. Красители, содержащие наряду с комплексообразующими группировками сульфогруппы, способны образовывать с двухвалентными металлами комплексы и иного состава . [c.151]

При образовании внутрикомплексных соединений о,о -дигидр-окси азокрасителей и о,о -аминогидроксиазокрасителей в комплексообразовании участвуют своими неподеленными парами электронов атомы азота азогруппы. Поскольку эти атомы входят в сопряженную систему красителя, изменение их электронных оболочек приводит к углублению цвета. В частности, цвет красителя (80) в результате комплексообразовании с соединениями хрома углубляется от коричневато-красного до синевато-черного. [c.89]

Прямой коричневый ЖХ (266) получают по той же схеме (Д — бензидин, С — ж-фенилендиамин, М — сульфаниловая кислота, К — салициловая кислота), так как при использовании схемы синтеза красителей (261) и (262) азогруппа, принадлежащая остатку бензидина, займет положение 4 молекулы ж-фенилендиамина, а не положение 2, а это приводит к получению красителя малоинтересного оттенка. Оба сочетания бис(диазо)-бифенила ведут в щелочной среде первое — с салициловой кислотой, второе — с Сульфохризоидином, приготовленным сочетанием в кислой среде диазотированной сульфаниловой кислоты с ж-фенилендиамином. Краситель применяется главным образом для крашения хлопчатобумажного трикотажа, так как светостойкость окрасок невысока, а устойчивость к стирке (важнейший показатель для красителей, применяемых для крашения нательного трикотажа) повышается обработкой солями хрома на волокне. [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология