Сульфирование и далее

Механизм реакции Кьельдаля все еще не выяснен. Шваб с сотр. изучали эту реакцию, пользуясь анилином в качестве модельного вещества. Оказалось, что сначала происходит сульфирование, далее следует окисление и разложение, но путь разрыва связи С—N с образованием связи Н—N остается неясным. Поскольку горячая концентрированная серная кислота является сильным окислителем, обработку по методу Кьельдаля называют процессом мокрого окисления . Однако образование связи Н—N не может быть результатом окисления связи С—N. Оно должно быть [c.223]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Технологический процесс получения мезитилена из концентрированной мезитиленовой фракции аналогичен описанному ранее процессу получения /г-ксилола. Из выделяемого при гидролизе сульфомассы мезитилена-сырца далее ректификацией получают продукт с содержанием 97,5—98,0% основного вещества (из примесей в нем присутствуют, главным образом, насыщенные углеводороды, а также этилтолуолы и псевдокумол). Для дополнительной очистки мезитилена предложена хроматография [93], которая позволяет довести концентрацию мезитилена в продукте до 99,5%. Выход чистого мезитилена составляет около 65%, что объясняется неполнотой сульфирования и гидролиза. С учетом возврата на сульфирование промежуточных фракций, выделенных при гидролизе, выход мезитилена может быть доведен до 70—75% от ресурсов в сырье, используемом для сульфирования [91]. Одновременно с мезитиленом методом сульфирования, гидролиза и четкой ректификации можно получить также чистый псевдокумол с выходом около 50% [73]. [c.270]

Образующиеся при сульфировании нафталина сульфокислоты частично остаются в отработанной кислоте, содержание органических примесей в которой составляет —60 г (в 1 дм ). Кроме того, сульфокислоты растворяются в промывных водах, где их содержание достигает 60% [23]. Таким образом, недостатком сернокислотной очистки оказывается образова)Ние значительных количеств нафталинсульфокислот, утилизация которых практически невозможна. Многочисленные патентные разработки, предполагающие их использование для лолучения нафтолов, изомеризацию 1-нафталинсульфокислоты (составляющей большую часть un-разующихся сульфокислот) в 2-нафталинсульфокислоту и далее [c.289]

Следует также указать, что при сульфировании бензальхлорида и бензотрихлорида серным ангидридом [201 б] первое соединение дало 10 % 0-, 60 % л- и 30 % / -сульфокислоты, а последнее — только лета-соединение. Из бензотрифторида получается, повидимому, / -сульфокислота [201 г]. [c.35]

Для более эффективного использования серной кислоты можно рекомендовать метод противоточного сульфирования, при котором свежие порции дистиллята сульфируются ранее полученным кислым гудроном. Далее сульфирование проводят свежими порциями серной кислоты. [c.95]

Мы увидим далее (стр. 332), что реакция нитрования, так же как и реакция сульфирования, наиболее характерна для ароматических соединений. Однако в последние десятилетия практическое значение приобретает и нитрование предельных углеводородов (в этой области большую роль сыграли работы А. И. Титова, П. П. Шорыгина, А. В. Топчиева и др.). [c.54]

Так, при сульфировании фенола серной кислотой на холоду получается преимущественно о-фенолсульфокислота, а при нагревании на водяной бане—п-фенолсульфокислота если образовавшуюся сначала о-сульфокислоту нагревать далее (не выделяя из сульфомассы) на водяной бане, то она превращается в -сульфокислоту [c.99]

Все главы построены по одной схеме. Они начинаются с небольшого вступления, содержащего информацию о соединениях, представляющих интерес как биологически активные и лекарственные вещества. Далее обсуждаются общие вопросы химии данной гетероциклической системы, ее реакционная способность сравнивается с реакционной способностью других, родственных или сходных с ней систем. Затем следует детальное рассмотрение свойств и реакций этой системы с электрофильными реагентами (протонирование, нитрование, сульфирование и т. д.), затем с окислителями, нуклеофильными агентами, свободными радикалами, восстановителями, диенофилами и, наконец, реакции металлированных производных, алкил-, карбонил-, галоген-, окси- и аминопроизводных данного гетероцикла. Если какой-либо тип указанных реакций не представляет специального интереса, он опущен. Заканчивается каждая глава вопросами синтеза. Сюда включены наиболее важные общие методы синтеза, а также некоторые синтезы, иллюстрирующие как методы построения кольца, так и способы превращения заместителей. Эти методы даны без подробных пояснений. В конце каждой главы, а также в конце книги приведена рекомендуемая литература. [c.8]

Реакции электрофильного замещения охватывают широкий круг реакций нитрование, галогенирование, сульфирование и реакции Фриделя — Крафтса свойственны почти всем ароматическим соединениям реакции типа нитрозирования и азосочетания присущи лишь системам с повышенной активностью такие реакции, как десульфирование, изотопный обмен, и многочисленные реакции циклизации, которые с первого взгляда кажутся совсем различными, но которые также оказывается целесообразным отнести к реакциям того же типа. По своей синтетической важности реакции электрофильного замещения, вероятно, важнее любого другого типа органических реакций. Эти реакции служат источником получения почти любого типа ароматических соединений они позволяют осуществить прямое введение ряда заместителей и групп, которые далее могут быть замещены или превращены в другие заместители, включая даже дополнительные ароматические кольца. [c.330]

При этом выделено и доказано образование 5-моносульфокислоты—а, р-дипиридила (117). Сульфирование Н-ацетил-анабазина дало также эту кислоту, но с несколько лучшими выходами. [c.100]

Для контроля или ориентировочной оценки группового углеводородного состава авиационных бензинов можно использовать схему анализа, предложенную лабораторией ВНИИТнефти для стандартизации [15]. Бензин предварительно освобождают от этиловой жидкости (если она присутствует), обрабатывая его концентрированной соляной кислотой (при кипячении с обратным холодильником). Промытый и высушенный бензин разгоняют (на колонке с елочным дефлегматором) на фракции н. к. — 60° С — без ароматических 60—90° С — бензольная 90—120° С — толуольная 120 — 144° С — ксилольная. Для каждой фракции определяют йодное число (методом Кауфмана — Гальперна) и анилиновую точку и затем удаляют ароматические и непредельные углеводороды сульфированием, далее определяют содержание ароматических и нафтеновых углеводородов. Углеводородный состав бензина в целом подсчитывают с учетом выхода каждой фракции (на бензин). [c.223]

Выход катионитов из 100 г битума БН-5 и экстракта деасфальтизации составляет соответственно 123 и 122 г. Вместе с тем растворением 100 г битума БН-5 в бензоле и последующим добавлением пл-ексаиа удалось выделить всего 19 г асфальтена, которые при сульфировании дали 23,6 г ] атиоиита. [c.45]

ПоБидимому гораздо плодотворнее идея комбинации методов определения уд. веса и сульфирования, излагае(мого далее. Способ, впрочем, еще мало разработан [Заборовский (111)]. Сперва определяется уд. вес испытуемого бензина d , затем его обрабатывают серной кислотой для удаления ароматических углеводородов и опять определяют уд. вес di. Тогда процентное содержание извлеченных ароматических углеводородов выразится формулой [c.149]

Подробные сведения о продуктах сульфирования диалкилбензолов с неодинаковыми алкильными радикалами дали бы возможность исследовать направляющее влияние алкилов. К сожалению, строение образовавшихся изомерных сульфокислот в большинстве случаев не определялось, а там, где оно выяснено, нет данных об относительном количестве разных изомеров (за исключением л-цимола). Имеющиеся данные указывают на то, что метильная группа обладает более сильным направляющим в орто-положение влиянием, чем н-пропильная или изопропильная, и что это разлв-чие еще больше при сравнении метила с более высокомолекулярными алкильными группами. На ряде реакций показано, что из двух изомерных сульфокислот значительно менее растворимую [c.21]

Гольдберга сульфирование велось от 4 до 5 час. при 155—160 2,3 весовыми частями 20%-ного олеума. При дальнейшем сульфировании моносульфокислот бралось 6 частей олеума, и процесс-вели в течение 10—И час. Во втором столбце таблицы указано, велась ли реакция в присутствии или в отсутствие сульфата ртути.. Некоторые из приведенных в табл. 23 соединений просульфированы уже раньше [799, 800], но строение образующихся сульфокислот не было определено, нока не получили из них ди- и три-хлорантрахиноны [798], строение которых известно. Далее было найдено, что 2-хлорантрахинон дает при сульфировании в отсутствии катализатора одну единственную моносульфокислоту, а в-присутствии ртути еще один изомер [800]. Полученную из тет-рахлорбензоилбензойной кислоты [801] предполагаемую 1,2,3, 4-тетрахлор антрахинон дисульфокислоту следовало бы исследовать дополнительно, так как ни в одном другом аналогичном, случае не удалось ввести две сульфогруппы в одно и то же бензольное кольцо антрахршоновой молекулы так же маловероятно замыкание кольца в дисульфокислоте. [c.121]

Методы, основанные на различиях в скоростях сульфирования. При этом более реакционноспособные соединения переводятся в сульфокислоты и выводятся из системы. Далее при гидролизе выделяется чистое вещество. Так может быть выделен карбаэол из смеси с антраценом и фенантреном. Недостаток этих методов - невысокая селективность процесса и необходимость утилизации больших объемов отработанной серной кислоты и сульфокислот. [c.359]

На описанной выше установке можно осуществить непрерывно сульфирование и серной кислотой в этом случае камеру можно принять меныией. Непрерывное сульфирование серной кислотой на новых установках проводится, например, при помощи дискового гомогенизатора, в котором кислый продукт па.ходнтся несколько секунд. Далее кислый продукт выбрасывается в холодильник, где охлаждается. Компоненты подаются дозировочными насосами. При сульфировании серной кислотой основными факторами являются температура, концентрация серной кислоты и ее избыток, а также время контакта. [c.73]

Опыты применения НЧК для обезвоживания и обессоливания ишимбайской нефти дали извлечение хлоридов порядка 96%. В качестве заменителей НЧК применяются другие деэмульгаторы— НКГ и СУМ. Деэмульгатор НКГ — нейтрализованный кислый гудрон, получаемый при очистке серной кислотой крекинг-бензина СУМ — продукт сульфирования растительного масла. Деэмульгирзпющая и обессоливающая способность перечисленшлх деэмульгатороЕ по туймазинской нефти (угленосной свиты) показана в табл. 52. [c.202]

Из числа фенолов наибольшее значение имеет простейший представитель ряда — оксибензол, называемый просто фенолом. Это вещество содержится в каменноугольной смоле, откуда его и начали получать в промышленном масштабе со второй половины XIX в. С ростом потребности в феноле этот источник стал недостаточным, были разработаны промышленные способы получения фенола из бензола с использованием реакции сульфирования или хлорирования. Однако теперь все этн способы потеряли значение наибольшее распространение получил кумольнын процесс . Из бензола и пропилена получают кумол (см. 9.13), который далее [c.287]

Исходные хлористые алкилы R 1 с длинной цепью углеродных атомов, необходимые для синтеза алкил-бензолов, получают обычно хлорированием фракции керосиновых дистиллятов, содержащих углеводороды со средним молекулярным весом, соответствующим доде-кану ijHje или тридекану iaHjg, Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид — наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает прн сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при температуре —8° С. [c.275]

Отделенный от дистиллята кислый гудрон от основного сульфирования смешивается с толуолом в смесителе 7 в отношении 1 4 и подается в отстойник 2" для отделения не растворимого в толуоле гудрона, направляемого на производство НЧК. Далее в смесителе 5 из толуольпого экстракта водой извлекаются сульфокислоты. Водная вытяжка в смесителе 5 промывается толуолом и направляется в нейтрализаторы 8. Отработанный толуол поступает на регенерацию и после отделения смол возвращается в цикл. [c.429]

В заводской практике концентрацию серной кислоты, не способной далее сульфировать, выражают в процентах SO3 и обозначают как я-сульфирования — чем труднее сульфируется соединение, тем выше л-сульфирования при повышении т мпера1уры реакцци я сульфирования уменьшается (например, для моносульфирования нафталина при 55—60° л 56, при 160°—я=а52). (Н. Н. Ворожцов. Основы синтеза промел<уточ-иых продуктов и красителей. Госхимиздат, М., 1955. стр, 62). [c.93]

Давно известно каталитическое влияние ртути или ее солей при сульфировании ароматических соединений. Однако первые опыты по изучению влияния ртутных солей при нитровании не даЛи положительных результатов. Но уже в 1913 г. Воль-фенштейн и Бетерс [16] нитрованием бензола разбавленной [c.9]

При получении целлюлозы сульфитной в кой древесины (обработкой р-рами сульфитов NH4, Na, Са или Mg, содержащими небольшое кол-во своб SOj) сульфогруппа присоединяется преим в а-положение боковой цепи Одновременно происходит частичный гидролиз Л по эфирным связям При этом одни звенья сульфируются легко (при любом pH), другие-только в сильнокис- / ри- лых средах В нейтральных и щелочньгх средах сульфирование осуществляется че-рез промежут хинонметид (IV) с послед присоединением к нему HjSOj, в кислых средах-через бензилкарбкатион с послед присоединением ЗОзН-группы В результате Л переходит в р-р в виде лигносульфонатов-солен т наз лигносульфоновых к-т. Последние - сильные минер к-ты (степень диссоциации в водных р-рах 60%), выделяемые из лигносульфонатов диализом и далее с помощью ионообменных смол Товарные лигносульфонаты получают упариванием обессахаренного сульфитного щелока и выпускают в виде жидких и твердых т наз концентратов сульфитно-спиртовой барды (мол м от 200 до 60 тыс ), содержащих 50-90% по массе сухого остатка Строение лигносульфоновых к-т и их солей окончательно не установлено [c.591]

Следую1ией после сульфирования стадией является выделение избытка серной кислоты. Иыделение основано на том, что в 70 - lS%-w растворе серной кислоты сульфокислоты нерастворимы, поэтому продукты реакции разбавляют водой и верхний слой - сульфокислоты - отделяют от кислого гудрона. Далее сульфокислоты направляю на нейтрализацию. [c.54]

Аналогично осуществляют процесс сульфатирования СЖС. Полученные после сульфуратора 8 сульфоэфиры непрерывно самотеком поступают на нейтрализацию. При сульфировании алкилбензолов алкилбензолсульфокислоты из реактора 8 перед нейтрализацией самотеком поступают для выдержки в реактор 9, снабженный мешалкой и рубашкой. В рубашку подают горячую воду для поддержания температуры 55 - 60 С. Далее из реактора 9 алкилбензолсульфокис-поты самотеком поступают в гидролизер 11, куда через ротаметр подают производственную воду (1-5% от веса алкилбензолсульфокисло-ты). Температуру в гидролизере поддерживают автоматически при помощи регулирующего клапана, установленного на трубопроводе горячей воды, поступающей в рубашку гидролизера. [c.56]

Углеводородный состав топлив определяли двумя методами сульфированием с последующим определением парафинов и пафте-нов по анилиновым точкам (метод ГрозНИИ) и хроматографией на силикагеле (метод ВНИИ НП). Оба метода дали достаточно хорошее совпадение результатов (табл. 2). [c.56]

Сульфо- н сульфамидная группы. Остаток серной кислоты — группу ЗОзН— часто применяют как защитную и вводят прямым сульфированием [29, стр. 195—3801. Например, при нитровании анилина или ацетанилида нитрогруппа направляется преимущественно в пара-положение. Для получения о-нитроанилина в промышленности применяется метод Тэрнера [30]. Для этого ацетанилид сульфируют в п-ацетамидобензолсульфокислоту, которую далее нитруют сульфогруппа отщепляется при кипячении с 57%-ной серной кислотой (см. схему 6), К другим примерам относится получение о-бромфенола [31], 2-нитрорезорцина [32] и 3-бромпсевдоку- [c.196]

Очевидно, в этом случае реакция (2) протекает не намного быстрее, чем обратная реакция (1). При сульфировании энергетические барьеры по обе стороны от карбониевого иона имеют примерно одинаковую высоту, и некоторые ионы переходят через один из них, а другие — через второй. Далее, независимо от того, является ли карбониевый ион дейтерированным или нет — И (О) или П (Н), — энергетический барьер для перехода влево останется тем же самым [c.672]

Кумарины могут подвергаться электрофильному замещению. Сульфирование происходит в первую очередь в положение 6 карбо-цикла, однако при более жестких условиях вторая сульфогруппа может вступать в положение 3 (схема 46). Аналогично протекает и нитрование [48]. В то же время замещение на бром происходит преимущественно в положении 3, а не в карбоцикле. Однако эта реакция идет тем же путем, что и взаимодействие брома с а-пиро-ном сначала образуется дибромпроизводное (81), которое далее отщепляет НВг с образованием 3-бромкумарина (82) (схема 47) [49, 50]. Подобную последовательность стадий может включать и хлорметилирование в положение 3 (схема 48). [c.62]

Наличие примесей, например в твердых при обычных условиях дикарбоновых кислотах и ангидридах, обнаруживается по цвету их расплава. Так, для фталевого ангидрида, полученного окислением нафталина, этот показатель одновременно с данными химического анализа свидетельствует о присутствии примесей нафтохинонов, антрахинонов и других компонентов, отрицательно влияющих на качество сложноэфирных пластификаторов. Одним из возможных путей возникновения красящих веществ является синтез ализарина из антрахинона [91], так как хиноны легко сульфируются в моно- и ди-сульфокислоты. В процессе этерификации фталевого ангидрида спиртами в присутствии катализатора серной или арилсульфокислот существует вероятность сульфирования хинонов. Далее при нейтрализации пластификатора-сырца гидроксидом натрия возможно превращение, например антра-хинонсульфокислот, в краситель — ализарин [c.118]

Корреляции константы скорости сульфирования с одной из харак-еристик сульфирующего раствора (нуклеофильностью или основ-остью) по типу однопараметровых корреляционных уравнений вейна-Скотта и Бренстеда не дала удовлетворительных результатов Й]. Сравнение характера изменения величины константы сульфи-Эвания [6, 55] и параметров основности и нуклеофильности (см. йс. 2.3) выявило необходимость учета обеих составляющих при рлучении аналитической зависимости Кс от реакционной способ-Ьсти сульфирующего раствора по уравнению [c.255]

Определяя содержание лнгнина в красной сосне 59,6 66,5 71,9 и 79,1%-НОЙ серной кислотой, Шимода и Сато ([143] получили наивысший выход лигнина, 29,2 /о, с наивысшим содержанием метоксилов 14%, при 71,9%-ной серной кислоте. Они нашли также, что эта кислота в течение 4 ч при 20° С давала лучшие результаты с полухимической массой из той же древесины. Содержание метоксилов в лигнинах из целлюлоз было всегда ниже, чем содержание их в лигнине из древесины и снижалось далее при более высокой степени варки целлюлозы. При определении содержания лигнина сера отщеплялась от сульфированного лигнина. [c.167]

Если 1 г еловой древесины нагревать с резорцином (28% от ее веса) в 32 мл бисульфитного варочного щелока, смесь диали-зовать и нитровать в эфире, как ранее, то выход ДНГ не изменится, хотя древесина не сможет далее делигнифицироваться при нормальной бисульфитной варке. Предполагается, что группы, образующие ДНГ, также принимают участие в сульфировании. Можно заключить, что они включаются в конденсацию таким путем, который препятствует сульфированию, но не образованию ДНГ. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология