Таллий определение бромом

Па рис. 19 показана кривая титрования. Выделяющийся при электролизе бром окисляет таллий. Количество брома, выделенное при электролизе и пошедшее на окисление таллия, можно вычислить по затраченному числу кулонов электричества и таким образом найти количество таллия в рас творе. Определение 90—1900 у таллия в 40 мл титруемого раствора производится с ошибкой около 0,2%. [c.111]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Колебания в отношениях распространенностей изотопов в природе были обнаружены для других легких элементов. Исследовались литий [320, 1537], бор [166, 1543, 1567, 2002], кремний [35, 1688], цинк [233], медь [2108], таллий [766] и бром [316]. Опубликованы данные о колебании изотопного состава стронция [21, 871]. Отношение Sr/ Sr может изменяться от 0,1160 до 0,1220, что делает неопределенной поправку на содержание Sr при определении рубидий-стронциевого возраста образцов, которые содержат обычный стронций. [c.107]

Наконец, для малых количеств таллия можно применить метод кулонометрического титрования определение проводится при помощи электролитически получаемого брома или хлора, окисляющего одновалентный таллий до трехвалентного [1148] [c.424]

Для удаления мешающих колориметрическому определению таллия ионов раствор, полученный после концентрирования таллия одним из названных способов, осторожно выпаривают с несколькими каплями концентрированной серной кислоты до выделения паров SO3. Затем прибавляют бромистоводородную кислоту, несколько капель брома [3] и выпаривают раствор на водяной бане почти досуха. [c.190]

Ход определения. К 5 мл анализируемого раствора, содержащего соляную кислоту в 2 н. концентрации и таллий (III) в количестве 0,5—10 мкг, прибавляют 0,5 мл бромной воды [для окисления таллия (I), если он частично имеется в растворе] и нагревают при 95° С до исчезновения избытка брома. Затем охлаждают раствор, разбавляют его до 10 мл 2 М соляной кислотой и прибавляют сначала 1 мл раствора родамина В, потом 5 мл бензола. Взбалтывают 1 мин, отделяют бензольный слой и измеряют его оптическую плотность при К = 560 ммк. [c.1027]

Препятствующие анализу вещества. Мышьяк, церий, железо, таллий, кадмий, ртуть, олово и другие элементы, образующие с родамином окрашенные комплексы, мешают определению. Ионы фтора и брома, связывая сурьму, разрушают родаминовый комплекс. Нитрит, бром и другие сильные окислители, разрушая родамин, мешают определению сурьмы. [c.222]

Построение калибровочного графика. Переносят аликвотные части стандартного раствора таллия 1—5 мл, содержащие 1—5 мкг Т1, в отдельные стаканы емкостью 100 мл. Наливают в каждый стакан по 2 мл концентрированной соляной кислоты и по 2 мл бромной воды. Выпаривают каждый раствор на горячей плите досуха и затем повторяют эти операции дважды. Добавляют 3 мл 1 н. соляной кислоты, 10 мг бромида калия и 2 мл бромной воды. Нагревают раствор для удаления свободного брома и продолжают определение, как описано выше для анализируемого раствора. Строят график зависимости оптической плотности от концентрации таллия (рис. 87). [c.401]

Определение таллия. К полученному раствору в 2 н. соляной кислоте добавляют 1 мл бромной воды и нагревают раствор, не доводя до кипения, до исчезновения желтой окраски, указывающей на отсутствие в растворе свободного брома. Охлажденный раствор переносят в делительную воронку, добавляют 2 мл раствора родамина В и экстрагируют раствор двумя порциями бензола, каждый раз в течение 1 мин. Объединенные бензольные экстракты доливают бензолом до метки в мерной колбе емкостью 50 мл (или меньше, в соответствии с количеством таллия). Измеряют поглощение окрашенного раствора при 560 нм (желтый фильтр) в качестве раствора сравнения используют бензол или раствор холостого опыта. [c.384]

В солянокислом растворе (оптимальная концентрация НС1 приблизительно 0,5 н.) таллий(1) окисляют бромом до таллия(1П). Ионы таллия(1П) окисляют иодид-ионы до иода, который дает с крахмалом окрашенное в синий цвет адсорбционное соединение — основу фотометрического определения таллия [9, 10, 29]. [c.384]

И Мельниковым [92] предложена следующая методика. 0,1—5 г вещества (в зависимости от содержания в нем таллия) нагревают на водяной бане-с 10—15 мл конц. серной кислоты (1,84) до 70—80° С. К горячей смеси прибавляют небольшими порциями, при перемешивании, 1—3 г тонко растертого марганцевокислого калия (во время этого процесса часто происходят вспышки с выделением темно-коричневых паров). Через 10 мин. прибавляют 120 мл воды и удаляют избыток перманганата при помощи щавелевой кислоты или перекиси водорода (в последнем случае разрушают избыток перекиси кипячением раствора в течение некоторого времени). К холодному, совершенно прозрачному раствору прибавляют бромную воду до слабо-желтой окраски избыток брома удаляют при помощи нескольких капель 5%-ного водного раствора фенола затем добавляют 0,5—1 г иодистого калия и титруют в присутствии крахмала 0,02—0,01 %-ным тиосульфатом до слабой зеленой окраски. Точность определения 0,2—0,3%, в единичных случаях—0,5%. Полученные данные анализа сведены в таблицу (см. [92]). [c.463]

Метод основан на соосаждении таллия сульфидом висмута В123з. Осадок сульфида висмута затем растворяют, таллий восстанавливают гидроксиламином и вновь выделяют с коллектором КВ(СбНз)4 при pH 5—6 в присутствии комплексона 1П. Осадок растворяют в 2 н. хлористоводородной кислоте, таллий окисляют бромом до Т1 , добавляют родамин Б и экстрагируют комплекс бензолом. Таким образом таллий отделяется от Оа, 5Ь, Ре, мешающих дальнейшему определению. [c.387]

Метод основан на концентрировании таллия из раствора 1 N по НС1 при помощи В125з. Затем сульфид висмута растворяют, таллий восстанавливают гидроксиламином и вновь выделяют с коллектором КВ (СеН5)4 при pH 5—6 в присутствии трилона Б. Осадок растворяют ъ 2 N НС1, таллий окисляют бромом до аниона ТЮк", добавляют родамин Б и экстрагируют бензолом. Таким путем таллий отделяют от Са, ЗЬ, Ре, мешающих дальнейшему определению. Оптическую плотность родамината таллия определяют на спектрофотометре СФ-4. [c.218]

В этот же период зародилось учение о валентности (Ф. Кекуле, Ш. Вюрц и др.), стали известными иовые хим. элементы (бор, литий, кадмий, селен, кремний, бром, алюминий, иод, торий, ванадий, лантан, эрбий, тербий, диспрозий, рутеш й, ниобий), с помощью введенного в практику спектр, анализа было доказано существование цезия, рубидия, таллия и индия. Было проведено определение и уточнение атомных масс мн. хим. элементов. [c.211]

Присутствие Hg2 -b, 5Ь ",АзОз2 , также окисляющихся бромом, мешает определению таллия. [c.97]

В некоторых вариантах, особенно при определении таллия в свинце, окисляют таллий бромом, экстрагируют Т1Вгз изопропиловым эфиром. Остаток от выпаривания эфирного экстракта выпаривают с серной и хлорной кислотами, растворяют в воде, окисляют бромом, избыток которого связывают фенолом, и затем добавляют раствор KJ и выделившийся иод титруют 0,001 JV раствором тиосульфата. Таким способом можно определить 0,05—0,1% таллия в ов.инце с относительной ошибкой не более 2% [629]. [c.99]

Кулонометрическое определение. Кулонометрическое определение одновалентного таллия основано на его окислении до трехвалентного состояния при помощи электролитически получаемого брома или хлора [319, 350, 591]. Конечную точку устанавливают амперометрически измерением тока между платиновыми электродами с разностью потенциалов 200 мв. [c.111]

Ченг [587] отмечает, что наилучшим окислителем для Т1(1) является бромная вода небольшой избыток брома не мешает комп-лексонометрическому определению таллия в присутствии ПАН-2 или ПАР. Для повышения селективности вначале оттитровывают [c.172]

При определении ЗаО -ионов раствор Вга в солянокислой среде титруют раствором NajSaOg при этом на окисление 1 моль NaaSiOg расходуется [8, 9] почти точно 1 г-экв брома (S2O3"— S0 ). у Стандартный раствор Brg в ледяной уксусной кислоте применяют [15] для потенциометрического определения сурьмы (III), ртути (I), железа (II) и таллия (I) в среде ледяной уксусной кислоты, к которой добавляют ацетат натрия. Ошибка во всех случаях была несколько более 1%. При определении Se и1"-ионов этим же методом получены менее удовлетворительные результаты [15], [c.87]

Определению мешают кедь, кадмий, свинец, никель, кобальт, висмут, ртуть, индий, таллий, серебро, золото, палладий, хлор, бром, иод, железо (III), перекиси [c.319]

Охлажденный раствор переводят в кварцевую делительную воронку емкостью 100 мл, смывая стакан 2—3 мл НС1, добавляют 15 мл эфира и встряхивают воронку в течение 1 мин. После отстаивания сливают водный слой в другую делительную воронку, добавляют 1 мл раствора брома и повторяют экстракцию таллия таким же количеством эфира. Солянокислый раствор переводят в кварцевую чашечку или тигель емкостью около 30 мл, добавляют туда 50 мг угольного порошка, содержащего 4% Na l, и выпаривают раствор на водяной бане, смачивая стенки чашки небольшим количеством деионизованной воды. Сухой остаток переносят шпателем из текстолита или органического стекла в отверстие угольного электрода и подвергают спектральному анализу. Каждое определение проводят из трех параллельных навесок. [c.217]

Можно было бы привести примеры концентрирования, включающие использование и других экстрагентов. Микроколичества галлия извлекали из растворов НС1 с помощью ДЭЭ (или ДИПЭ) при определении его в бокситах [635], индии высокой чистоты [637], различных горных породах [633,] бутилацетатом — при определении в алюминии высокой чистоты [665] и в цинке [660]. Железо концентрировали амилацетатом из H I при определении его в Ti l4[1836], трибутилфосфатом из роданидного раствора при определении в металлическом никеле [800, 802]. Таллий, содержа щийся в рудах, выделяли бутилацетатом из 1 ilf НВг в присутствии свободного брома. Тантал экстрагировали из фторидных растворов МИБК, определяя его в серебре [1548] и циклогексаноном — при определении в цирконии [1543]. Иодидные комплексы РЬ, d, In, Bi, u и Sb концентрировали МИБК нри определении названных элементов фотометрическими методами в металлическом железе, кобальте, цинке, хлоридах алюминия и хрома н других объектах [610]. [c.313]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

Во второй части книги описаны следующие методы, в которых применяется титрованный раствор тиосульфата определение мышьяка (V), сурьмы (V), гексацианоферратов (П1), хлора, брома, гипохлоритов, иодатов, броматов, кобальта в виде С02О3, меди, никеля в виде NI2O3, золота (П1), кислорода в присутствии гидроокиси марганца (П), озона, перекиси водорода, селена (VI), теллура (VI), селена (IV), таллия (III), сульфида цинка после добавления избыточного количества иода (обратным титрованием) и т. д. [c.571]

Зесовые методы одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одной навеске (мг) разработаны на основе пиролитич. сожжения в пустой трубке (Коршун и сотр.). Для раздельного поглощения нек-рых мешающих соединений в трубку для сожжения помещают взвешиваемые контейнеры (пробирки, гильзы, лодочки). По весу несгорающего остатка определяют а) в виде окисла — бор, алюминий, кремний, фосфор, титан, железо, германий, цирконий, олово, сурьму, вольфрам, таллий, свинец и др. б) в виде металла — серебро, золото, палладий, платину, ртуть (последнюю — в виде амальгамы золота пли серебра). По изменению веса металлич. серебра определяют летучие элементы и окислы, реагирующие с серебром с образованием солей хлор, бром и иод — в виде галогенидов серебра, окислы серы — в виде сульфата серебра, окислы рения — в виде перрената серебра и т. д. Возможно определение четырех или пяти элементов из одной навески, напр, углерода, водорода, серы и фосфора или углерода, водорода, ртути, хлора и железа и т. д. Разработан метод определения углерода, водорода и фтора в одной навеске, применимый к анализу твердых, жидких и газообразных веществ. Вещество сжигают в контейнере, наполненном окисью магния углерод и водород определяют по весу СО2 и Н2О, а фтор, задержавшийся в виде фторида магния, определяют после разложения последнего перегретым водяным наром. Выделяющийся нри этом НГ поглощают водой и определяют фторид-ион методами неорганического анализа. [c.159]

В работе [25] предложен экстракционно-фотометрический метод определения следовых количеств ртути с бриллиантовым золеным. Экстрагируют комплексное соединение бензолом (pH от 0,7 до 1,5). Линейность калибровочного графика соблюдается в интервале 0—20 мкг Hg в 10 мл (е = 1 10 ), определению не мешают миллиграммовые количества кадмия, медн, свинца, олова, цинка, брома, хлора. Сильно мешают железо, перхлорат- и роданид-ионы. В другой работе [26] экстрагируют комплексное соединение ртути с 2-меркаптобепзойпой кислотой и измеряют светопо-глощение экстракта в УФ-области. Это дает возможность определять ртуть в присутствии 100-кратных количеств кадмия, свинца, таллия, марганца, алюминия, щелочноземельных металлов, хрома, роданид-ионов. Мешающее влияние 10-кратного количества кобальта и цинка устраняют введением роданид-ионов медь маскируют комплексоном III. [c.120]

К исследуемому раствору прибавляется раствор нитрата свинца в 1 н. азотной кислоте, в котором количество свинца превышает ожидаемое содержание таллия в 25—5000 раз. Затем добавляется равный объем насыщенного при 25—30° раствора тиомочевины в 1 н. азотной кислоте. Образующийся осадок выдерживается полчаса при 0°. Осадок отфильтровыавается через стеклянный фильтр № 4 при слабом отсасывании и смывается с фильтра горячей водой в стакан. При нагревании осадок растворяется. Для отделения таллия от свинца основная часть последнего осаждается из горячего раствора сернокислым калием (0,5 н.). Осадок выдерживается 15 мин и отфильтровывается через бумажный фильтр (синяя лента), промывается 0,1 н. раствором осадителя. Фильтрат и промывные воды подщелачиваются аммиаком до pH = 9—12, раствор переносится в делительную воронку, и к нему прибавляется хлороформенный раствор дитизона. После разделения слоев хлороформенный слой переносится в другую делительную воронку. Экстрагирование повторяется до прекращения изменения окраски хлороформенного слоя. Хлороформенная фаза в делительной воронке обрабатывается 0,4 н. раствором соляной кислоты для разрушения дитизоната таллия водная фаза отделяется, выпаривается на водяной бане до 25 мл и окисляется бромной водой. Избыток брома удаляется кипячением, следы остающегося брома связываются 2—3 каплями фенола. Раствор переносится в мерную колбу, и дальше определение таллия ведется колориметрнрованием с метилфиолетовым. [c.74]

Для самого определения из полученного описанным выше способом раствора, в котором таллий находится в одновалент ном состоянии, отбирают пипеткой 10 мл, переносят в стакан емкостью 50 мл и добавляют 1—3 мл бромной воды для окисления ионов таллия до трехвалентного состояния. Избыток брома частично удаляют, осторожно нагревая стакан в Течение [c.152]

Си , Мп в форме Мп04. Мешающее действие Ре устраняют, маскируя ион Ре ионами брома при pH 2 это дает возможность оттитровать сначала в растворе ионы Ре " с индикатором сульфосалициловой кислотой [2], а затем, повысив pH до 4—5, оттитровать Т1 + в присутствии 1-(2-пи-ридилазо)-резорцина в качестве индикатора. Определение таллия в присутствии висмута можно проводить, титруя при pH 4—5 сумму В1 + Т1, затем, после восстановления до Т1 , титруя выделившийся трилон Б стандартным раствором соли меди. [c.224]

Поданным Вебстера и Файрхола, определению сурьмы мешают золото, таллий и вольфрам, так как образуют с реагентом окрашенные соединения (вольфрам дает осадок). Известно, что железо(И1) и галлий также образуют экстрагируемые хлорантимонаты, окрашенные в красный цвет. В присутствии ртути(И) иод- и бром-ионы образуют осадки. Углеводороды (ацетилен) и гидриды кремния, азота, фосфора, мышьяка, серы, селена и теллура не мешают определению сурьмы, если они поглощаются раствором хлорида р ути(П). [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология