Траубе процесс

Первая закономерность связана с применимостью правила Траубе к процессам адсорбции из растворов. Использование уравнения Лэнгмюра, допустимое для начальных участков изотерм, показывает во многих случаях увеличение К в 3—3,5 раза при удлинении цепи на одно звено. Адсорбционная способность возрастает в гомологическом ряду и конкурентная адсорбция идет в пользу адсорбента с большим молекулярным весом. Так, во многих ферментативных процессах (например, при расщеплении пептонов пепсином) продукты распада оказываются менее поверх-ностно-активными, чем исходные вещества и уступают место в поверхностном слое все новым и новым макромолекулам субстрата на поверхности фермента. [c.174]

Первая закономерность связана с применимостью правила Траубе (У1.6) к процессу адсорбции из растворов. Использование уравнения Ленгмюра, допустимое для начальных участков изотерм, показывает во многих случаях адсорбции на [c.181]

Этот метод с использованием муравьиной кислоты был применен Траубе [70] в 1900 г. для синтеза гуанина. Ниже приведена постадийная схема процесса. Интересно отметить, что в этом случае при кипячении с муравьиной кислотой сразу происходит замыкание имидазольного цикла с образованием гуанина. [c.163]

В 1882 г. Траубе [182] сообщил, что ири электрохимическом процессе наличие кислорода у катода способствует образованию перекиси водорода. [c.82]

Закономерности, связанные с влиянием длины цепи на величину обмена и сорбции, можно особенно наглядно проследить по величинам коэффициентов распределения вещества в процессе обмена и сорбции при равновесной концентрации, стремящейся к нулю. Эти величины были найдены из начальных наклонов изотерм обмена и молекулярной сорбции. На рис. 4 и 5 приведены логарифмы коэффициентов распределения для обмена А"о и молекулярной сорбции К с в зависимости от числа углеродных атомов в молекуле кислоты для анионитов дауэкс-1 X1 и дауэкс-1 X 2 в хлоридной форме. Видно, что величина молекулярной сорбции для кислот с числом атомов углерода более четырех растет с удлинением углеводородной цепочки молекулы кислоты более резко, чем для низших кислот. Правило Траубе, которое требует, чтобы вклад каждой СНа-группы в работу сорбции или обмена был одинаковым, соблюдается для кислот от муравьиной до масляной включительно с меньшим коэффициентом, чем для кислот от валериановой и выше. [c.69]

Ранее [203] выполнение правила Дюкло — Траубе было обнаружено при изучении прочности органических молекулярных кристаллов в присутствии растворов поверхностно-активных веществ. Эти результаты истолковывались с помощью классических представлений Гриффита—Ребиндера о взаимосвязи понижения поверхностной энергии твердого тела с адсорбцией поверхностно-активных веществ на развивающихся поверхностях разрущения. Такой подход кажется вполне естественным, поскольку само разрушение является, по существу, процессом создания новой поверхности и может рассматриваться как поверхностное явление. Однако в данном случае имеет место не хрупкое разрушение, для которого были развиты эти представления, а неупругая вынужденная эластическая деформация полимера, при которой не происходит его макроскопического разрущения. [c.115]

Динамическая система, способная к саморегулированию, возникает в процессе компенсации противоположных потоков это явление по своему существу исключает возможность ограничения стационарным режимом, если речь идет о формировании регуляторных механизмов. Изящный опыт с клеткой Траубе, часто демонстрируемый на лекциях для иллюстрации сил осмотического давления, может дать повод для анализа глубоких вопросов возникновения самоорганизующихся структур. В этом опыте кристалл ферроцианида, калия погружают в раствор сульфата меди и коллоидная оболочка ферроцианида меди растягивается проникающей через нее водой. Оболочка лопается и взаимодействие смешавшихся растворов создает пленку — заплату ,, в результате чего процесс повторяется и оболочка постепенно растет, принимая форму, отдаленно напоминающую контуры гидры (рис. 2). [c.29]

Адсорбция поверхностно-активных веществ (ПАВ) на ртути исследовалась неоднократно при помощи электрокапиллярных измерений. В частности, к работам в этой области относится изучение влияния адсорбции органических молекул и катионов на кинетику электродных процессов [1—4] и сравнительное рассмотрение адсорбции некоторых органических кислот, спиртов и аминов па границах раздела раствор — воздух и раствор — ртуть [5—8]. Связь адсорбируемости веществ на ртути с особенностями их строения изучена в основном для алифатических соединений, где выяснено влияние на работу адсорбции природы функциональной группы [6, 8], галоидного замещения [5, 7, 8] и проверена применимость правила Траубе при адсорбции в гомологических рядах [6]. [c.18]

Было показано [15], что при иоликонденсации на границе раздела жидкость — газ сополимер обогащен длинноцепочечным диамином. Это является доказательством протекания процесса на границе раздела фаз. Дальнейщие исследования подтвердили, что зависимость логарифма константы поликонденсации от разности СНд-групп в диаминах для ряда пар алифатических диаминов выражается прямой линией с тангенсом угла наклона, равным g А (Л — коэффициент Траубе, характеризующий поверхностную активность [16]). Этот же коэффициент Траубе можно определить из непосредственных измерений поверхностного натяжения ряда аминов (или других соединений с изменяющимся числом СНг-групп). Коэффициент Траубе, найденный по составу сополимеров при поли-конденсации на границе раздела фаз, оказался равным 1,6 значение его, найденное нз измерений поверхностного натяжения, оказалось равным 1,5 [17]. Следовательно, поликонденсация в системах жидкость — газ протекает на границе раздела фаз в объеме фазы поверхностная активность мономеров не играет роли. [c.199]

Адсорбция. Различают два вида адсорбции дифильных молекул. На границах раздела вода — неполярная фаза (вода — воздух, вода — углеводород) адсорбция имеет, по определению П. А. Ребиндера, пассивный характер, так как происходит путем , выталкивания углеводородных радикалов нз водной фазы вследствие интенсивного взаимного притяжения полярных молекул воды. Носителем поверхностной активности при адсорбции из воды на границе с неполярной фазой служит углеводородный радикал. Уменьщение энергии Гиббса в этом процессе достигается такой ориентацией молекул ПАВ в адсорбционном слое, при которой гидрофобная часть молекулы в большей или меньшей степени переходит в неполярную ф аз у, полярная группа остается в воде (йр я м а я ориентаЙ . Такая адсорбция является неспецифической, для нее характерно подчинение правилу Дюкло — Траубе. [c.6]

Полиэтилсилоксановые жидкости различной степени полимеризации также значительно интенсифицируют процесс диспергации цемента, причем эффект интенсификации процесса измельчения цемента возрастает при переходе от соединений с низким молекулярным весом к членам ряда с более высоким молекулярным весом, т. е. соответствует правилу Траубе (табл. 26). [c.110]

Результаты исследований влияния степени полимеризации полиметилсилоксанов на процесс измельчения свидетельствуют о некотором снижении эффекта интенсификации при переходе от членов ряда с меньшей степенью полимеризации к членам с более высокой степенью полимеризации. Это явление соответствует обращению ряда Траубе. [c.111]

Пероксидная теория [3]. Ряд исследователей [4] утверждает, что в процессе коррозии меди, ртути, свинца, цинка и некоторых других металлов образуется перекись водорода. По мнению Траубе [5], она выделяется также при коррозии железа. Для иллюстрации этой теории приводятся следующие химические уравнения [c.53]

Отстаивание метод Траубе). Еще Фарадей в 1826 г. заметил, что латекс при стоянии разделяется на два слоя — верхний, содержащий большее количество каучука, и нижний, обедненный этим веществом (рис. 29). Процесс отстаивания ускоряется от прибавления к латексу едкого кали или натра. [c.70]

Каталитически активный гель окиси хрома (3) раньше приготовляли действием разведенного раствора аммиака на разбавленный раствор соединений трехвалентного хрома [1]. Получающийся хлопьевидный осадок тщательно промывают, обычно декантацией, отделяют фильтрованием и просушивают. Подробные указания приводит Кольшюттер [2]. Процесс требует много времени и внимания (промывка часто занимает неделю). Ввиду применения разведенных растворов (0,03—0,08 М) выход катализатора, даже при самом крупном лабораторном оборудовании, оказывается чрезвычайно низким. Описанный здесь метод, основанный на старых наблюдениях Траубе [3], является удобным и быстрым. Применение концентрированных исходных растворов позволяет получить большие количедтва препарата, [c.184]

Все вышесказанное подтверждает, что адсорбция из растворов — это сложный процесс, за.висяпдий как от взаимодействия молекул растворенного вещества и растворителя между собой в объемной и поверхностной фазах, так и от их взаимодействия с адсорбентом. Специфическую роль каждого нз этих факторов трудно охарактеризовать глубже, чем это было сделано при обсуждении правила Траубе. Вообще говоря, если между адсорбентом и адсорбатом образуются водородные связи, адсорбционная постоянная К достигает больших значений. Киплинг [17] приводит примеры относительно высокого сродства силикагеля к нитро- и нитрозопроизводным дифениламина и. -этиламииа [18] и значительно более сильной адсорбции фенола на активном угле по сравнению с его ди-орго-ироизводными грег-бутилового спирта [19]. Следует отметить, что поверхность многих активных углей частично окислена. Так, сферой 6 содержит на поверхности атомы кислорода [20], на которых спирт адсорбируется предпочтительнее, чем бензол. Однако после обработки при 2700 °С, приводящей к образованию гра-фона, адсорбируется преимущественно бензол [21]. Ароматические соединения проявляют тенденцию к преимущественной адсорбции на алифатических группах, например на поверхности углерода, что, по-видимому, обусловлено л-электронным взаимодействием, или, другими словами, высокой поляризуемостью ароматических групп. В случае массивных ароматических молекул эта тенденция ослабляется, возможно, вследствие увеличения расстояния между ароматической группой и поверхностью адсорбента [19]. Такие высокомолекулярные вещества, как сахар, красители и полимеры, больше склонны к адсорбции, чем их более легкие аналоги. Порядок элюирования из хроматографических колонок обычно является обратным по отношению к величинам К, характеризующим адсорбционную активность вещества. Таким образом, даже основываясь на качественных хроматографических данных, имеющихся в литературе, можно сравнивать адсорбционные свойства различных веществ. Данной теме посвящено множество обзоров, например обзор Негера [22]. [c.315]

Кавацци предполагал (1913 г.), что процесс схватывания гипса происходит вследствие образования геля. Траубе нашел доказательство такому объяснению в замедляющем и ускоряющем действии электролитов (ряд Гофмейстера), но Во. Оствальд и Вольский 31б] доказали, что ряд Гофмейстера включает не только коллоиды, но и молекулярнодисперсные системы. Они также зп Вер-ждали, что мелкоизмельченный гипс имеет гораздо большее гидравлическое действие, чем крупно диспергированный гипс. Процесс схватывания рассматривался в связи с употреблением ангидрита. Не>тебауер [309] нашел, что препараты, приготовленные частичной дегидратацией, давали нормальные кривые схватывания, между тем как препараты, подвергшиеся двойной дегидратации, дали кривые схватывания, аналогичные кривым гипса, содержащего около 4% кристаллизационной воды. [c.494]

Траубе [398] и Кюль [271] высказали предположение, что в процессе затвердевания образуется коллоид, который постепенно превращается в микро кристаллическую массу. Во. Оствальд сравнил этот процесс с набуханием органических коллоидов, при котором часть воды отдается гелю образовавшегося силиката. По химической теории схватывания цемента, предложенной Бенсоном, Ньюгеллом и Тремперем [63], предполагалось, что находящиеся в смеси вещества дают с гидроокисью кальция и другими соединениями цемента нерастворимые продукты реакции. [c.495]

Предложены различные гипотезы для объяснения механизма каталитического окисления. Исследования Шонбейна [37, 38, 39, 40, 41, 42] и Траубе [44] привели к выводу, что в процессах окисления воздухом или другими содержа-1ци1УШ кислород веществами образуется промежуточное соединение, обладающее большей способностью окисления в отношении подвергаемых окислению веществ. Явление, именуемое активацией кислорода, рассматривается как процесс, предшествуюпщй каталитическому окислению. Если вспомогательное вещество, после отдачи части активированного кислорода, остается в окисленном состоянии и неспособно к дальнейшей адсорбции кислорода, то окисляются соизмеримые количества индуцирующего окисление и реагирующего вещества. Если вспомогательное вещество отдает весь адсорбированный кислород реагенту и регенерируется в первоначальную форму, после чего оно способно вновь адсорбировать кислород, то процесс становится каталитическим, в котором небольшое количество вспомогательного вещества превращает большие количества реагирующего вещества. [c.571]

Открытие поразительной аналогии между химическими каталитическими реакциями и ферментативными процессами получило дальнейшее подтверждение в работах М. Бертло, X. Шен-байна [26] и др. Накопление экспериментальных данных сопровождалось первыми попытками теоретически обосновать каталитический механизм ферментативных реакций в работах М. Траубе [27,], В. Кюне [23] и др. [c.169]

Теория процессов самоокисления, протекающих при промежуточном образовании соединений перекисного типа, была намечена Траубе (Traube) и подробнее разрабо- [c.821]

Существование распределения пор по размерам на ионитах с большим содержанием дивинилбензола, а также резкое уменьшение конформационного набора отрезков цепей матрицы снижают влияние поворотной изомерии углеводородных цепочек кислот на сорбционный процесс. Этим, вероятно, объясняется тот факт, что на анионите дауэкс-1 X10 и дауэкс-1 X16 (в противоположность низкосетчатым анионитам, см стр. 67) правило Траубе соблюдается для всех изученных кислот с постоянным коэффициентом (рис. 7). [c.78]

Согласно представлениям, развитым впервые Лангмюром и Харкинсом, молекулы адсорбированного вещества располагаются на поверхности не беспорядочно, а ориентированы так, что полярная группа такой молекулы обращена к водной (в общем случае — к полярной) поверхности, а углеводородная группа обращена во вне — к воздуху иначе говоря, образуется молекулярный частокол , покрывающий водную поверхность только своими полярными группами. По мере увеличения длины углеводородной цепи растворимость, например спиртов, будет падать, однако адсорбируемость не будет заметно изменяться, так как покрытие поверхности в основном определяется ОН-группой, которая и растворяется в поверхностнодМ водном слое. Так как в этом случае энергии взаимодействия ОН-группы с водой недостаточно, чтобы втянуть внутрь воды инертный углеводородный хвост, то процесс ограничится адсорбцией. Отсюда ясно, что, взяв гомологический ряд спиртов — метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый и т. д., мы найдем во всех случаях одно и то же число их молекул на водной поверхности, однако толщина образующегося адсорбционного слоя будет различна она будет тем больше, чем длиннее углеводородная цепь молекулы спирта, т. е. в согласии с правилом Траубе. Сделав по Лангмюру допущение, что образующийся адсорбционный с.той является мономолекулярным, т. е. [c.113]

Разработкой и уточнением технологического процесса синтеза теобромина и других пуриновых алкалоидов по методу Траубе занимались сотрудники ВНИХФИ К. А. Чхиквадзе и М. В. Федотова, а на Анджеро-Судженском заводе—В. М. Нестеров, А. Я. Лейзгольд, М. К- Жукова. [c.602]

Существенную роль в процессе адсорбции играет природа адсорбируемых веществ. Согласно правилу Траубе, с удлинением цепи органических соединений наблюдается повышение адсорбируемости. Однако известны случаи обращения этого правила. Наблюдаемое явление связывают с различной доступностью внутренней поверхности угля при изменении размеров молекул (так называемый эффект ультрапористости). [c.148]

Пфеффер (1877 г.) использовал результаты исследований Траубе для создания устойчивых полупроницаемых перепонок и таким образом положил основу для точного изучения и измерения осмотических процессов. Для этой цели он применил сосуды из пористой глины, легко проницаемые для молекул любого растворенного вещества. Образчиком их может служить цнлиндпичгский сосуд, обычно применяемый для гальванических элементов. Если наполнить его раствором сернокислой меди и затем погрузить в раствор желтой кровяной соли, то через поры сосуда будет происходить [c.107]

По исследованиям Траубе поверхностно-активные вещества лелк< проникают в клетку, а пищевые вещества, как правило, поверх ностно-активны. Во всяком случае, первым этапом усвоения, иавер ное, является адсорбция питательных веществ, после чего уже начи нается процесс химического превращения. [c.260]

Метод отстаивания приобрел практический интерес после того, как Траубе обнаружил, что процесс ускоряется пр11 добавлении таких веществ, как трагант, желатина, экстракт исландского мха, альгинат натрия и т. п.. В последнее время интерес к методу отстаивания значительно возрос, так как концентрат, полученный таким путем, по своим свойствам аналогичен концентрату, полученному центрифугированием, а самый процесс прост и не требует сложной аппаратуры и больших затрат энергии. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология