Дисмутация окислительное

Рассмотрите ио методу молекулярных орбиталей электронное строение молекул Эг для водорода, галогенов, халькогенов, азота, фосфора и углерода. Определите порядок связи и условия существования молекул Эг. Парамагнитны или диамагнитны эти молекулы Возможна ли конденсация газов Эг в жидкое и твердое состояние Какие свойства для них характерны—окислительные или восстановительные Способны ли молекулы Эг к дисмутации Ответ сопроводите уравнениями реакций. Для каких из указанных элементов образование катионов Э2+ наиболее выгодно Приведите примеры веществ, включающих катионы Э2+. Какие элементы могут существовать в виде молекул Э (п>2) и анионов Э (v=l,2) Устойчив ли ион I3+ [c.153]

Напишите уравнение реакции дисмутации (окислительного восстановления) уксусного альдегида. [c.84]

В главе III фотосинтез зеленых растений рассматривается как перенос водорода от воды к двуокиси углерода в главе V бактериальный фотосинтез характеризуется как перенос водорода к тому же акцептору, но не от воды, а от других восстановителей. Эти переносы водорода могут связываться с реакциями различного типа, например карбоксилированием, гидратацией, фосфорилированием или дисмутацией. Несмотря на это, мы можем с уверенностью допустить, что первичный фотохимический процесс является стадией основного окислительно-восстановительного процесса. [c.155]

Опыт 24. САМООКИСЛЕНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ФОРМАЛЬДЕГИДА. РЕАКЦИЯ ДИСМУТАЦИИ (ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ) [c.69]

Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования (или дисмутации). Это реакции, в ходе которых переход электронов происходит между одинаковыми частицами одного вещества [c.178]

Комм. Назовите все вещества, содержащие ртуть, в опыте П Что находится в осадке в П2 — иодид ртути(П) или ртути(1) Сделайте вывод об окислительно-восстановительных свойствах соединений ртути(П) и ртути(1), используя значения ф°. В чем причина дисмутации дииодида диртути в присутствии избытка иодид-ионов [c.205]

Опыт 24. Самоокисление водных растворов формаль дегида. Реакция дисмутации (окислительного [c.247]

Сделайте все возможные выводы об окислительно-восстановительном поведении указанных форм существования ксенона в водном растворе. Для какой степени окисления и в какой среде характерна дисмутация ксенона [c.117]

Получение кислородных соединений галогенов основано на реакции дисмутации галогена Гг в холодном и горячем растворах щелочей. Устойчивость кислородсодержащих анионов галогенов возрастает, следовательно, их окислительные свойства уменьшаются с увеличением степени окисления поэтому на холоду образуются гипогалогениты МГО (Г = С1, Вг, I), которые при последующем нагревании последовательно диспропор-ционируют [c.222]

Альдегиды очень легко окисляются. В водных растворах они могут окисляться в кислоту за счет соседней молекулы альдегида, восстанавливая ее в соответствующий спирт. Реакция эта, известная под названием реакции дисмутации или окислительного восстановления протекает по схеме [c.50]

В свободном виде не выделен. Существует в виде темного красно-коричневого раствора при наличии избытка НС1. Термически неустойчивый, разлагается при выпаривании раствора, при длительном стоянии протекает дисмутация. Разлагается щелочами, карбонатами щелочных металлов, сероводородом. Проявляет окислительно-восстановительные свойства. Получение см. 907, 917. [c.460]

Сплошные стрелки на фиг. 15 обозначают водородные переносы между прилегающими друг к другу окислительно-восстановительными системами (например, вторая сплошная стрелка слева изображает реакцию HY-j-X —>- Y + HX). Для простоты все системы предполагаются моновалентными (см. главу IX). Прерывистые стрелки изображают завершающие каталитические реакции (дисмутации, полимеризации и т. д.), которые переводят первичный продукт восстановления двуокиси углерода НСОд в углевод и первый окисленный продукт воды ОН — в свободный кислород стрелки из точек изображают подготовительные реакции, нри которых реагенты ( Og и HgO) фиксируются до участия в собственно окислении — восстановлении. Фигурные скобки на фиг. 15, как и всюду в этой книге, указывают, что компоненты предполагаются не в свободном состоянии, а в виде частей больших молекул или комплексов. [c.158]

Классификация окислительно-восстановительных реакций. Реакции меж молекулярного и внутримолекулярного окисления-вос-становления, реакции дисмутации и конмутации. [c.77]

Химические реакции, влекущие за собой дисмутацию энергии , несомненно, встречаются и у хемосинтезирующих бактерий, у которых несколько молекул сравнительно слабого восстановителя используется для образования молекулы (или радикала), способного реагировать с двуокисью углерода. Эта аналогия с хемосинтезом и является главным основанием для введения понятия дисмутация энергии в обсуждение механизма фотосинтеза. Эта концепция делает возможным принять только один тип первичного фотохимического процесса, даже если число таких процессов больше числа элементарных окислительно-восстановительных актов (водородные переносы или электронные переносы), требующихся для завершения основной реакции. [c.171]

Гипотеза дисмутации энергии , предполагающая совместное окие-дение промежуточного продукта НдХ кислородом и двуокисью углерода, стремится дать ответ на эту проблему. Сочетание окислительных и восстановительных процессов у автотрофных организмов часто слишком упрощают. Предполагается, что окислительные дроцессы протекают до конца, а выделенная энергия может идти [c.244]

Эта реакция окислительного восстановления, или дисмутации, известна также под названием реакции Канниццаро, впервые наблюдавшего ее на примере бензальдегида в 1853 г., имеет широкое распространение при биохимических процессах (стр. 108). [c.313]

Далее можно предположить, что фотоокисление обычно происходит в результате реакций с участием комплекса уранил-Ь -I-кислота, в то время как сенсибилизированное разложение происходит за счет кинетических соударений. Отсутствие сенсибилизированного разложения в случае муравьиной кислоты может быть связано с той исключительной ролью, которую играют в этой системе комплексы как участники реакции. В случае других органических кислот, когда имеет место как фотоокисление, так и сенсибилизированная дисмутация, фотохимические реакции вызываются не только поглощением света уранил-кислот-ными комплексами, но и соударениями возбужденных ионов уранила с молекулами кислоты (или их анионами). В реакции с ацетатом корреляция между комплексообразованием и фотоокислением, по-видимому, такая же, как и в случае реакции с муравьиной кислотой, но в реакции с оксалатом эта взаимосвязь оказывается обратной (по крайней мере, согласно данным Питцера, Гордона и Уилсона) сенсибилизированное разложение происходит за счет внутренней окислительно-восстанови- [c.244]

Такой тип окислительно-восстановительного процесса получил название диспропорционирования или дисмутации. Реакция эта [c.101]

Уравнения реакций дисмутации составляют по тем же правилам, как и уравнения других окислительно-восстановительных реакций. При этом следует иметь в виду, что часть молекул или ионов данного вещества окисляется, а часть—восстанавливается. При составлении уравнений реакций дисмутации две эти части одного вещества целесообразно записывать отдельно, а затем [c.189]

Реакцией окислительно-восстановительной дисмутации (или дис-пропорционирования) называется реакция, в ходе которой переход электронов происходит между одинаковыми частицами одного вещества [c.263]

Следовательно, не подлежит никакому сомнению, что в своей первоначальной фазе процесс прошел в бескислородной среде в направлении окислительно-восстановительной реакции дисмутации или реакции Канниццаро. [c.331]

В молекуле перекиси водорода (Н—0—0—Н или Н .0 0 Н) связь между атомами кислорода неполярна, и степень окисления каждого из них равняется —1. Поскольку в Н2О2 атом кислорода обладает промежуточной степенью окисления, она может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства, а также способна к реакциям дисмутации (диспропорционирования) [c.106]

Рассмотрим кислородсодержащие кислоты серы, начиная с Н25О3 — очень нестойкого вещества, способного не только к дегидратации и дисмутации, но и к окислению и восстановлению (см. схему на стр. 220, где указаны—восстановительный переход к И 2 204 и окислительные к Н г5 2О 5 и Н г5 2О е). [c.226]

Реакция дисмутации представляет собою, как это совершенно очевидно, внутренний окислительно-восстановительный процесс в молекуле моносахарида, сопровождающийся перегруппировкой углеродного скелета. Истинный механизм этой реакции, иногда носяшей название сахариновой перегруппировки, неясен. Наиболее принятым в настоящее время объяснением механизма реакции является объяснение, предложенное первоначально Нефом и в дальнейшем откорректированное Исбеллом. Этот механизм, лишь на отдельных стадиях, но далеко не полностью, подтвержденный с помощью меченых соединений, может быть для образования метасахариновой кислоты изображен схемой [c.114]

Комм. Используя литературные данные и результаты эксперимента, рассмотрите строение молекул серы в каждой из полученных форм (Оп. 1 и 2) и на каждом этапе нагревания (Оп. 3). Охарактеризуйте окислительно-восстановительные свойства серы по результатам Оп. 4, Пь П2, П5. Существует ли взаимосвязь между склонностью серы участвовать в реакциях дисмутации (Пг) и конмутации (П5) и кислотностью среды Как зависит способность серы к катенации (образованию цепочечных структур) от pH среды [c.145]

При введении щелочи в водные растворы солей ртути(П) выпадает осадок оксида ртути(П) HgO. Катионы диртути(2-1-) в щелочной среде подвергаются дисмутации с выделением металлической ртути и HgO. Гидроксиды ртути(1) и (II), а также оксид ртути(1) неизвестны. Аналогичный эффект наблюдается при введении в растворы солей диртути(2+) сероводорода выделяются HgS и Hg, поскольку сульфид состава Hg2S неизвестен. Малорастворимый HgS встречается в природе — это минерал киноварь. Соединения ртути(1) проявляют и восстановительные, и окислительные свойства. [c.199]

Окислительно-восстановительная реакция альдегидов. Стадия перениса водо-а в виде гидрид-иона — главное звено в механизме процесса диспропорцнони-ания (дисмутации) альдегидов, в результате которого одна молекула альде-а окисляется за счет восстановления другой молекулы альдегида. Этот про-с характерен для альдегидов, не имеющих а-водородных атомов, и известен реакция Канниццаро —Тищенко. [c.227]

Впервые уравнения, фактически идентичные уравнениям (6) и (7), были выведены Ауэрбахом и Смольчиком [3] применительно к ацидиметрическому титрованию. Позднее Элема [4] получил аналогичные выражения и, используя их, вычислил для пиоцианина константу полухиноидной дисмутации из наклона в средней точке кривой, построенной в координатах процент окисления — окислительно-восстановительный потенциал. [c.29]

Аналогичную схему можно построить, предиоложив дисмутацию энергии на окислительной стороне первичного фотохимического процесса таким образом, перегруппировка четырех пар первичных продуктов должна дать возможность четырем другим окисленным продуктам окислить воду по реакции (7.14г). [c.171]

К ресинтезу углеводов, или это чисто окислительный процесс. Если признать правильность теории, доказывающей, что все восстановительные ступени фотосинтеза между комплексами СО ) и Н СО должны быть фотохимическими (см. фиг. 20), то темновое превращение яблочной или лимонной кислоты в углеводы кажется невозможным. Уровни восстановленности этих кислот меньше единицы, т. е. они не могут превращаться в углеводы без доступа энергии. Но мы уже рассматривали в главе VH схемы реакций, в которых лишь первая ступень восстановления двуокиси углерода использует световую энергию, а энергия, нужная для последующих ступеней восстановления, доставляется дисмутациями. Таким образом, яблочная и лимонная кислоты могли бы восстанавливаться до углеводов и без помощи света, если часть их будет одновременно окисляться. Подобная энзиматическая дисмутация считается возможной [179] она поддерживается фактом, что дыхательный коэффициент суккулентов во время темнового разрушения кислот часто значительно выше чем 1,33, т. е. величины,. соответствующей сжиганию яблочной кислоты 1212J. В случае чистой дисмутации этот коэффициент должен обратиться в бесконечность. В связи с этими рассуждениями можно привести и другие экспериментальные данные. На стр. 271 указывалось, что в опытах по образованию водорослями крахмала в темноте могли использоваться, как правило, только вещества с i >-1 однако оказалось, что существуют некоторые исключения. [c.276]

Хотя характер зависимости скорости выцветания от интенсивности света исключает таутомеризацию в качестве причины обратимого выцветания, низкая концентрация хлорофи.1ла (—10- моль л) исключает, повидимому, и дисмутацию. Однако результаты Вейсса и Вейля-Маль герба [115] указывают, что дисмутация не совсем невозможна даже при таких низких концентрациях. Поэтому единственным возможным объяснением обратимого выцветания может служить только окислительно-восстановительная реакция с растворителем или с примесью эта гипотеза будет обсуждаться ниже. [c.493]

После появления теории Шеффера была выдвинута другая сходная теория, названная ее автором Михаэлисом [51] принципом принудительного одновалентного окисления . В согласии с этим принципом реакции окисления органических соединений могут протекать с измеримой скоростью только ступенчато, причем "в каждой стадии может переходить только один электрон. Для пояснения этого принципа лучше всего воспроизвести собственные рассуждения Михаэлиса [51а] Во всех тех случаях, когда двухвалентное окисление имеет возможность происходить в две стадии последовательного одновалентного окисления, скорость реакции будет значительно возрастать. Термодинамическая возможность одновалентного окисления и существование радикала как промежуточной стадии полного двухвалентного окисления будут зависеть от константы дисмутации. Большая величина этой константы обусловлена тем, что образование радикала связано с очень большим энергетическим барьером. Только в том случае, когда, благодаря резонансу, образование радикала требует относительно небольшой энергии, двухвалентное окисление будет протекать гладко. Эти соображения могут послужить для объяснения того факта, что окисление органических соединений часто протекает очень вяло, даже под влиянием окислителя с термодинамически достаточно высокой окислительной способностью. Действительно, с этой точки зрения окисление должно, как правило, протекать через две стадии одновалентного окисления, а переход через промежуточные стадии обычно равноценен переходу через высокий энергетический барьер, за исключением описанных выше случаев, когда константа образования семихинона сравнительно велика. Роль всех катализаторов и энзимов, участвующих в процессах окисления-восста-новления, состоит в облегчении перехода через этот энергетический барьер или в переводе вещества, подлежащего окислению, в такую форму или в такое соединение, в котором прол ежуточный радикал будет находиться в более сильном резонансе, а следовательно, будет иметь ббльшую устойчивость, чем у исходного соединения . [c.289]

С, 287,3 °С, р 1,82 г/см ). Окисляется на воздухе (зеленое свечение в темноте), при большой массе возможно самовоспламенение. В особых условиях переводится в красный и черный фосфор. Хорошо растворим в бензоле, эфирах, сероуглероде. Не реагирует с водой, хранится под слоем воды. Чрезвычайно химически активен. Проявляет окислительно-восстановительные свойства. В щелочном растворе подвергается дисмутации. Восстанавливает благородные металлы из растворов их солей. Получение белого фосфора проводят восстановлением Саз(Р04)2 раскаленным коксом (см. 42 ). Применяется в производстве Н3РО4 и красного фосфора, как реагент в органических синтезах, раскислитель сплавов, зажигательное средство. Горящий фосфор следует гасить песком (но не водой ). Чрезвычайно ядовит, опасная для жизни доза — более 50 мг, может попасть в организм через органы дыхания и пищеварения, а также через повреждения (ранки) на коже. [c.176]

В аналитической химии реакции дисмутации находят многообразное применение. Знание условий их протекания в разных системах позволяет определить возможность нахождения в исследуемом растворе определенных ионов, а также возможность проведения некоторых реакций. Так, например, невозможно окислить СН в С , если pH>5—6, так как хлор при этих pH целиком дисмутируется. Невозможно восстановить МпОГ в Мп04 при рН<13, так как в этих условиях получается сразу МпОа. Нельзя также окислить в 5 в сильнощелочной среде, так как получающаяся сера при этом дисмутируется, образуя кислородное соединение (например, образуются ЗзОз" и сульфид-ион). Сульфид аммония, в растворе которого pH равен И, частично окисляется на воздухе, и получаемая при этом сера растворяется в сульфиде, давая желтый раствор полисульфидов (МН4)25 . Раствор же сульфида натрия, являющийся еще более щелочным, остается бесцветным, так как образующаяся при его окислении сера сейчас же дисмутируется, образуя бесцветные кислородные соединения и сульфид-ион. Поэтому сульфид натрия в растворе имеет большую концентрацию ионов 5 -, чем сульфид аммо чия, но он не обладает окислительным действием, так как не содержит ионов 5 ". [c.189]

Область окислительно-восстановительных потенциалов, которые можно получить в системах, содержащих комплексы меди, ограничена легкостью дисмутации гидратированного иона u(I) в ион Си (II) и свободную медь [16]. Причина этого ясна из рассмотрения диаграмм степень окисления — свободная энергия , предложенных Фростом [17]. На этих диаграммах стандартную свободную энергию откладывают в зависимости от степени окисления металла таким образом, что стандартный окислительный потенциал для любых двух состояний, образующих пару, равен наклону соединяющей их линии. Чем выше AG для u(I) лежит над линией, соединяющей AG для Си и Си(II), тем больше разница свободной энергии в пользу реакции диспропорционирова-ния. Подобным же образом восстановление Си(II) идет в таком случае до свободного металла. Но если AG для u(I) находится ниже линии, Си (II) можно восстановить до u(I). Совершенно необязательно отсутствие диспропорционирования, если комплексы u(I) устойчивее комплексов Си(II) нельзя также утверждать, что диспропорционирование непременно будет иметь место, если устойчивее будут комплексы Си(II). Так, наиболее низкая точка на рис. 2 характеризует случай, когда комплекс Си(II) несколько более устойчив, чем комплекс u(I) (если судить по разности AG для сольватированных ионов), но когда диспропорционирование u(I) отсутствует. С другой стороны, на рис. 2 можно легко показать, что комплексообразование не препятствует диспропорционированию в системе, в которой для комплекса u(I) log,/ =4, а для комплекса u(II) log/ =2. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология