Трихлоруксусная кислота, кислотность

Сравнивая между собой, например, хлоруксусные кислоты, можно заметить, что константа диссоциации возрастает при переходе от уксусной кислоты к трихлоруксусной, причем кислотные свойства последней сопоставимы с таковыми сильных минеральных кислот [c.271]

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

Белл (1958) нашел, что расщепление гликолей тетраацетатом свинца заметно катализируется трихлоруксусной кислотой кислотный катализ объясняется участием переходного состояния III [c.221]

Свойства галоидзамещенных кислот. Галоидзамещенные кислоты вступают во все реакции, характерные для карбоновых кислот. Введение галоида в молекулу кислоты усиливает кислотные свойства монохлоруксусная кислота сильнее уксусной кислоты, дихлоруксусная кислота сильнее монохлоруксусной кислоты, трихлоруксусная кислота является весьма сильной кислотой. Усиление кислотных свойств объясняется тем, что атом галоида оттягивает к себе электроны не только ближайших, но и более удаленных атомов. Благодаря этому протон может легче отделиться от молекулы, т. е. облегчается электролитическая диссоциация. [c.281]

Один атом хлора в а-положении увеличивает кислотность в 100 раз, а трихлоруксусная кислота в 50 тыс. раз сильнее уксусной. [c.108]

Тейхоевые кислоты являются одним из двух высокомолекулярных веществ, составляющих основу клеточных стенок грамположительных бактерий, где они соединены со вторым, биополимером — мукопептидом клеточной стенки. Тейхоевые кислоты — особый тип биополимера. Они содержат кроме углеводов и аланина многоатомные спирты — рибит или глицерин и остатки фосфорной кислоты. Тейхоевые кислоты выделяют из клеточной стенки, где их содержание составляет 20—50%, экстракцией 5%-ной водной трихлоруксусной кислотой . Полученные этим методом образцы тейхоевых кислот имеют молекулярный вес 4000— 5000 показано, что в этих условиях выделяется уже деградированный биополимер. Если предварительно выделенные стенки бактерий подвергнуть обработке ферментом, разрывающим связь тейхоевых кислот с другим ингредиентом стенки — мукопептидом, то с помощью электрофореза можно выделить тейхоевую кислоту с молекулярным весом около 2 ООО ООО,, которая, вероятно, является нативным биополимером. Из данных кислотного, ш,елочного и ферментативного гидролиза следует, что тейхоевые кислоты содержат остатки фосфорной кислоты, аланина, многоатомных спиртов — рибита или глицерина и одного из моносахаридов — глюко- [c.584]

Рассмотрим границы применимости кислотно-основного титрования. Разберем титрование смеси двух кислот—одной слабой, а другой более сильной—например, титрование смеси соляной и уксусной кислот. При прибавлении щелочи сначала будет титроваться соляная кислота, а затем уксусная. Переход от титрования соляной кислоты к титрованию уксусной кислоты будет сопровождаться значительным скачком pH. Если титровать смесь трихлоруксусной кислоты с [c.866]

Р0 , НРО и НгРО ). Скорость реакции обмена во многих случаях существенно зависит от pH среды. Щелочи ускоряют обмен в бихроматах, хлоратах, иодатах, но заметно тормозят обмен в хроматах, нитратах, сульфитах и тиосульфатах. В кислой среде ускорение реакции обмена наблюдается для хроматов, хлоратов, нитратов. Для органических кислородных соединений установлено, что скорость обмена кислорода карбонильной и карбоксильной групп зависит от кислотности среды. Интересно, что с увеличением силы кислоты обмен облегчается. Это можно видеть на примере уксусной, моио-хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Скорость обмена растет при переходе от уксусной через монохлоруксусную к трихлоруксусной кислоте. Кислород спиртовых и фенильных гидроксильных групп обычно не подвергается обмену. Однако у третичного спирта трианизолкарбинола можно обнаружить обмен, катализируемый кислотами. В сахарах обменивается только один атом кислорода. [c.374]

Рассмотрим границы применимости кислотно-основного титрования. Разберем титрование смеси двух кислот — одной слабой, а другой более сильной — например титрование смеси соляной и уксусной кислот. При прибавлении щелочи сначала будет титроваться соляная кислота, а затем уксусная. Переход от титрования соляной кислоты >к титрованию уксусной кислоты будет сопровождаться значительным скачком pH. Если титровать смесь трихлоруксусной кислоты с уксусной кислотой, то вначале будет титро- ваться трихлоруксусная кислота, а затем уксусная, но скачок pH будет меньше. Если титровать смесь монохлоруксусной и уксусной кислот, константы которых отличаются [c.522]

С. В. Завгородним [79] было показано, что равномолекулярная смесь трихлоруксусной кислоты и циклогексена в бензоле, нагретая 2,5 час, при 62—63° и оставленная в течение 24 суток при комнатной температуре, не меняет кислотности и не образует эфира. После прибавления к этой же смеси небольших количеств эфирата фтористого бора трихлор- [c.338]

Углеродный радикал, связанный с карбонильной группой, тоже оказывает влияние на ее реакционную способность. Это влияние можно предвидеть заранее группы, проявляющие —/- и —М-эффекты, повышают реакционную способность карбонильной группы по отношению к нуклеофильным агентам и понижают основность карбонильного атома кислорода группы с+/- и +7И-эффектом понижают реакционную способность, карбонильного атома углерода и повышают основность атома кислорода. По этим причинам кислотность карбоновых кислот понижается в ряду трихлоруксусная кислота — дихлоруксусная кислота — монохлоруксусная кислота — муравьиная кислота — уксусная кислота — изомасляная кислота— триметилуксусная (пивалиновая) кислота. [c.366]

Замещение в уксусной кислоте одного, двух и трех а-атомов водорода на хлор вызывает прогрессирующее повышение кислотности, и трихлоруксусная кислота почти достигает силы минеральных кислот. [c.422]

Иодирование. Иод, как правило, используется в присутствии катализато1ра, которым служит ацетат ртути в присутствии трихлоруксусной кислоты. Последняя, увеличивая кислотность среды, способствует созданию комплекса [Ь. .. Hg +J, что ведет к более быстрому присоединению иода по двойной связи. Вероятно, наряду с линодидамп полимера могут образовываться продукты, в состав которых входят ацетат-аиионы ИЛИ анионы трпхлоруксуснон кислоты, что зависит от концентрации соединений в растворе. В результате выделяется стехпо-метрическое количество иодистой ртути, и общий расход галогена будет соответствовать количеству двойных связей в образце. В этих условиях возможно протекание побочной реак- [c.73]

Рассмотрим границы применимости кислотно-основного титрования. Разберем титрование смеси двух кислот — одной слабой, а другой более сильной — например титрование смеси соляной и уксусной кислот. При прибавлении щелочи сначала будет титроваться соляная кислота, а затем уксусная. Переход от титрования соляной кислоты к титрованию уксусной кислоты будет сопровождаться значительным скачком pH. Если титровать смесь трихлоруксусной кислоты с уксусной кислотой, то вначале будет титроваться трихлоруксусная кислота, а затем уксусная, но скачок pH будет меньше. Если титровать смесь монохлоруксусной и уксусн<л1 кислот, константы которых отличаются меньше чем в 100 раз, перегиб в первой точке эквивалентности будет очень нерезким и их раздельное титрование осуществить весьма, трудпо. [c.442]

Очевидно, радикалы, содержащие хлор или бром, должны влиять на кислотность карбоксильной группы. И действительно, степень диссоциации хлоруксусной кислоты примерно в 10 раз больше, чем уксусной, а трихлоруксусная кислота по силе близка к соляной или серной. В этом случае ослабление связи водорода в гидроксильной группе можно изобразить схемой [c.326]

Относительное влияние различных галогенов соответствует ожидаемому наиболее сильный эффект оказывает фтор — самый электроотрицательный (электроноакцепторный) из галогенов. Сила кислотности фторуксусной кислоты почти в сто раз выше, чем самой уксусной кислоты. Этот эффект гораздо более значителен, чем тот, который вызывается (в противоположном направлении) введением алкильной группы. Дальнейшее введение в молекулу атомов галогена еще более усиливает кислот ность трихлоруксусная кислота представляет собой уже очень сильную кислоту. [c.77]

Введение галогена в молекулу кислоты усиливает кислотные своис на, например, трихлоруксусная кислота имеет константу диссоциации 2- 10 , близкую к сильным неорганическим кислотам. С удалением галогена от карбоксильной группы в цепи проявляется влияние углеводородного радикала и диссоциация кислоты ослабляется. Большое значение приобрели йодпроизводные жирных кислот, которые получают присоединением йода [c.153]

Дитизонат золота полностью экстрагируется хлороформом [137] при кислотности 0,5—1,0 М НС1. При более низкой кислотности извлечение неполное, при более высокой замедляется экстракция. Дитизонат золота экстрагируется бензолом на 100% из 6 —14 N H2SO4, экстракты имеют максимум светопоглощения при 450 нм (е = 2,6-10 ) [235]. Экстракцию золота дитизоном в присутствии трихлоруксусной кислоты и перхлората натрия изучали Петрухин и соавт. [418]. [c.36]

Для упрощения технологии получения этиленгликоля при кислотном катализе предложено использовать в качестве катализаторов такие кпслоты, которые являются достаточно стойкими при умеренной температуре гидратации, но разлагающимися на летучие продукты при более высокой температуре упаривания и ректификации раствора гликолей, например трихлоруксусную кислоту [120[. Гидратацию проводят при 60 в противоточном скруббере, в нижнюю часть которого подается окись этилена, а сверху — 0,5%-ный раствор трихлоруксусной кислоты. Вытекающий из скруббера водный раствор глпколей выдерживается при 100 °С, при этом трп-хлоруксусная кислота разлагается на хлороформ и двуокись углерода (образуются также следы соляной кислоты). Далее раствор нейтрализуется углекислым кальцием, упаривается и направляется на ректификацию. [c.94]

Для реакции было взято 33,06 г трихлоруксусной кислоты, 40 мл ацетона, 4,22 г BFg 0( 2Hg)2 и 16,19 г циклогексена. Из полученной смеси брался 1 мл для определения начальной кислотности. Половина смеси использовалась в первом опыте, а оставшаяся часть разбавлялась 41,5 мл ацетона и с нею ставился второй опыт. [c.343]

Применение хлорного железа вместо хлористого алюминия снижает выход хлорангидрида трихлоруксусной кислоты до 7%. Хлороформ, хлористый метилеп и высшие галогениды этапа также взаимодействуют с окисью углерода, но дают значительно меньшие выходы целевого соедпнепия. В литературе опубликовано сообщение [138] о проведении аналогичных реакций с хлористым или бромистым этилом, из которых получаются соответственно хлорапгпдрид и бромаигидрид уксусной кислоты однако в этих случаях кислотный катализатор не применялся. [c.37]

Высокая кислотность а-галогензамещенных кислот (например, хлор-уксусной) по сравнению с уксусной кислотой обусловлена большей электро-ноакцепторностью (электроотрицательностью) заместителя — галогена по сравнению с атомом углерода, при котором находится заместитель. Способность к оттягиванию электронов (электроноакцепторность) трех таких атомов галогена должна быть, разумеется, больше, чем для одного атома галогена, поэтому трихлоруксусная кислота К 3,0 10 ) значительно сильнее, чем хлоруксусная кислота К Ю ). Полярный эффект связей углерод — галоген может передаваться карбоксильной группе двумя различными путями. Согласно одному из них (часто принимают, что такой способ передачи влияния и заключает в себе весь индуктивный эффект), заместитель вызывает сдвиг средних положений электронов, образующих связи, вдоль цепи атомов. Это приводит к последовательности сдвигов электронов, которая в случае электроноакцепторных заместителей увеличивает диссоциацию вследствие стабилизации карбоксилат-аниона. [c.461]

Вследствие того что оба эти свойства—степень протонизации водорода и донорная способность атома, соединенного с этим водородом,—при введении в молекулу любого заместителя изменяются в противоположную сторону, следует ожидать, что наиболее прочные водородные связи должны образовываться между разными, а не между одинаковыми молекулами. Правильность этого предположения была подтверждена путем исследования инфракрасных спектров чистого трет-бутилового спирта, чистого фенола и эквимолекулярной смеси обоих соединений в последнем случае образуется более прочная водородная связь за счет наличия в молекуле фенола более протонизированного водорода и большей донорной способности кислорода трет-бутилового спирта [18]. Водородные связи достаточной прочности (4,4—6,7 ктл1моль) образуются при взаимодействии фенола и изомерных хлорфенолов с метиловыми эфирами уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Как и следовало ожидать, водородная связь тем прочнее, чем больше кислотность фенола и чем -меньше константа диссоциации кислоты, эфир которой был исследован [19]. [c.177]

Концепция функциональных групп, оказавшая, кстати, сильное влияние на номенклатуру органических соединений, помогает преодолеть наиболее резко выраженные недостатки принципа аддитивности. Однако делается это в рамках той же аддитивности, с той лишь разницей, что носителями аддитивных свойств считаются не отдельные атомы, а функциональные группы. Поэтому указанная концепция позволяет достигнуть только качественного согласия с наблюдаемыми фактами и то не всегда. Дело в том, что проявление обусловленного данной функциональной группой свойства в сильнейшей степени зависит от состава и строения остальной части молекулы. Например, уксусная кислота СНзСООН примерно в 80 ООО раз слабее, чем трихлоруксусная кислота СС1зС00Н, хотя кислотные свойства того и другого соединения обусловлены наличием карбоксильной группы СООН. [c.24]

На самом простом примере, в случае уксусной кислоты, было установлено, что постепенное замещение в СНд-группе галогенами, с 0ДП011 стороны, увеличивает кислотность этого соединения, с другой же стороны, ослабляет связь карбоксильной группы с остальной частью молекулы, причем влияние это сказывается тем сильнее, чем выше атомный вес заместителей. Так, например, трихлор-уксусную кислоту можно подвергать перегонке, и она разлагается при температуре выше 200° в случае же трииодуксусной кислоты разложение происходит уже при слабом нагревании. Соли кислот разлагаются еще легче, чем свободные кислоты так, например, трихлоруксусная кислота превращается при нагревании с анилином в хлороформ и двуокись углерода, а кислая калийная соль трибромуксусной кислоты разлагается уже при сливании с ацетоном и дает при этом бромоформ и двууглекислую соль калия соли же трииодуксусной кислоты, повидимому, вообще очень неустойчивы. Препаративного значения реакция эта все же не имеет. [c.493]

Указанные растворители отличаются некоторыми особенностями по сравнению с уксусной кислотой и в ряде случаев оказываются предпочтительнее. Например, муравьиная кислота отличается высокой Е, равной 56,1 ((еснзсоон = 6,3), прекрасной растворяющей способностью и дифференцирующим эффектом по отношению к кислотам. Известно лишь небольшое число химических соединений, проявляющих кислотные свойства в среде безводной муравьиной кислоты, и, наоборот, большое число веществ проявляет себя в указанном растворителе как основания. Влияние безводной муравьиной кислоты на силу оснований исследовано в [174, 175, 176], монохлор- и трихлоруксусной кислоты в [177], масляной в [178], других кислот в ,[179]. [c.55]

Механизм бензидиновой перегруппировки еще не вполне выяснен. Исследование кинетики реакции перегруппировки гидразобензола действием хлористого недорода показало, что в безводном спирте реакция идет в 100 раз быстрее, чем в 75%-но.м. Наоборот, в присутствии трихлоруксусной кислоты как катализатора скорость реакции в водном спирте выш-е. Эти соотношения скоростей могут быть объяснены тем, что первой фазой реакции является быстрое и обратимое образование соли гидразосоединения (присоединение протона), причем скорость реакции перегруппировки зависит от равновесной концентрации соли. Слабая трихлоруксусная кислота более диссоциирована в водном, чем в безводном спирте, и поэтому скорость реакции в ее присутствии больше в водном спирте, чем в безводном спирте. Хлористый водород в обоих растворителях диссоциирован полностью, и так как образуемый им в безводном спирте ион этилоксония обладает большей кислотностью, чем образуемый в водном спирте ион гидроксония, скорость реакции в безводном спирте больше. [c.288]

В работе [137] исследовано большое количество молекулярных соединений трихлоруксусной кислоты с кислородсодержащими молекулами. Мультиплетность спектра трихлоруксусной кислоты в этих соединениях по сравнению со спектром ЯКР чистой кислоты значительно возрастает, а границы частотного диапазона расширяются. Эти изменения были полностью отнесены за счет кристаллических эффектов [137]. Однако компоненты, добавленные к кислоте, могут быть отнесены к двум различным классам либо кислотам, либо основаниям. В свете этих соображений средние частоты также можно разделить на две группы кислотную и основную . На рис. 7-15 представлено распределение средних частот N обеих групп по частотной шкале V. Как видно из рисунка, обе группы смещены относительно друг друга и незначительно перекрываются. Максимум распределения кислотной группы (а) на одится вблизи средней частоты чистой трихлоруксусной кислоты (40,010 Мгц), тогда как максимум основной (б) смещен в низкочастотную область на 0,3 Мгц. Этот сдвиг указывает на то, что при переходе от самоассоциата к комплексу с основанием ионность связи С—С1 в трихлоруксусной кислоте увеличивается. [c.164]

Кислотный растворитель Эбеля и др. Изопропанол — трихлоруксусная кислота — NH3 (0,880 г/см ) - Н2О (75 мл 5 г 0,3 мл 25 мл) Изопропанол — хлоруксусная кислота или Изопропанол — изобутанол — этанол — водный NH3 [c.425]