Антрацен гидрирование

Результаты, полученные при совместном гидрировании нафталина и его гомологов, антрацена и пирена над железным катализатором (табл. 30), полностью соответствуют результатам гидрирования этих углеводородов над никелевым катализатором (см. гл. 3) антрацен превращается полностью уже при малом времени контакта количество пирена уменьшается наиболее медленно, медленнее нафталина н его гомологов. В то время как за 260 мин прореагировало только 39% пирена, степень превращения нафталина и его гомологов составила 53%, а всех бициклических ароматических углеводородов — 59%. [c.180]

Рассмотренные направления возможного крупнотоннажного использования фенантрена пока далеки от реализации. Среди других способов его использования рассматривается изомеризация фенантрена в антрацен через промежуточное получение полностью гидрированных соединений [164] [c.109]

Как уже указывалось, избирательность реакции особенно проявляется ири гидрировании олефинов, диенов, непредельных кислот и т. д. Ароматические многокольчатые соединения, в зависимости от условий и катализатора, могут гидрироваться различно. Так, например, антрацен с СоО-катализатором в различных условиях дает следующие продукты [c.390]

Правильность такого механизма была доказана экспериментально Н. А. Орловым и М. А. Белопольским [107]. Фенантрен, антрацен, ретен, хризен и другие углеводороды при деструктивном гидрировании распадались ступенчато, что можно проиллюстрировать на примере хризена [c.423]

ИЗОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (карбоциклические соединения) — класс органических соединений, характеризующийся наличием колец (циклон) из атомов углерода. И. с. подразделяются на два ряда алициклические и ароматические соединения. И. с. могут содержать различное чис.то атомов углерода в цикле, различное число циклов, связанных между собой в молекулу. В зависимости от числа циклов в молекуле различают одноядерные, или моноциклические, би-, три- и полициклические соединения. Очень часто, в особенности в ароматическом ряду, циклы имеют два общих атома углерода, например, нафталин, антрацен и др. Ароматические и алициклические соединения часто связаны между собой взаимными переходами. Гидрированием бензола, например, можно получить циклогексан. С Другой стороны, дегидрированием циклопарафинов получают ароматические углеводороды. И. с. и их производные имеют большое прак- [c.106]

Фенантрен имеет большую энергию резонанса (414,5 кДж/моль), чем антрацен (360 кДж/моль), т. е. он более ароматичен и, следовательно, менее реакционноспособен. Гидрирование, окисление и реакции с электрофильными реагентами направлены в первую очередь в положения 9, 10, хотя они менее активны, чем в молекуле антрацена [c.280]

Исторически первым предложенным для этого методом была сухая перегонка с цинковой пылью, с помощью которой из ализарина впервые был получен антрацен. Более совершенный метод — нагревание соединения с концентрированной иодовОдородной кислотой иод давлением при 150—200°С. Однако при этом проходит и частичное гидрирование ароматических колец — получающиеся продукты нуждаются в последующем дегидрировании. Удобнее метод, при котором исходное соединение сплавляют с цинковой пылью и хлоридом цинка. [c.300]

Гидриды рубидия и цезия в достаточно чистом состоянии получают путем гидрирования (давление 50—100 атм, температура 200—350° С) чистых металлов водородом, тщательно очищенным от примесей кислорода и паров воды. Для ускорения реакции и снижения температуры гидрирования рекомендуется рубидий и цезий предварительно смешивать с их тонкоизмельченными гидридами, содержащими жирные кислоты, в количестве 0,1 —1,0% от общего веса реакционной смеси. Вместо жирных кислот в реактор можно вводить (отдельно от водорода) некоторые углеводороды (изомерные цимолы, изопропилбензол, антрацен и др.). Такого рода углеводороды легко реагируют с рубидием или цезием, образуя карбиды, ускоряющие процесс гидрирования [76, 77]. [c.83]

Как уже отмечалось, присоединение в случае бензола невыгодно энергетически на a 146 кДж/моль, однако в случае антрацена присоединение в положения 9 и 10 становится энергетически невыгодным только на 45 кДж/моль. Нафталин (102 кДж/моль) и фенантрен (74,5 кДж/моль) находятся в промежуточном положении. Все типы реакций гидрирования проходят с бензолом только в жестких условиях, в то время как присоединение к нафталину, фенантрену и антрацену протекает успешно в значительно более мягких условиях, причем легкость реакции возрастает именно в этом порядке. [c.390]

Винилциклогексан не удается получить гидрированием доступного винилциклогексена (димера дивинила), поэтому для его получения гидрируют аддукт винилциклогексена с антраценом и полученное соединение пиролизуют [c.128]

Платиновый катализатор 2,3—2,4 бар, 30— 50° С. Скорость гидрирования уменьщается в ряду бензол > дифенил > антрацен > нафталин > 1,1-бензантрацен > пирен > фенантрен [1366] [c.392]

Изучение поведения ряда карбоциклических органических соединений на угольных электродах [20] показало, что относительно легкому окислению подвергаются замещенные ароматические соединения (фенолы, амины), конденсированные структуры (антрацен) или полициклические соединения с сопряженными двойными связями (абиетиновая, левопимаровая кислоты). Окисление алифатических соединений на углеродных материалах, так же как и гидрирование, затруднено. Поэтому данных о применении этих реакций в электроаналитических целях с использованием углеродных материалов в литературе пока не имеется. [c.110]

Скорость гидрирования различных ароматических углеводородов зависит от их строения, а также от числа, характера и положения заместителей. Так, скорость гидрирования ароматического ядра уменьшается в ряду фенантрен-антрацен-нафталин-бензол. Конденсированные ароматические углеводороды гидрируются быстрее моноциклических ароматических углеводородов, но медленнее олефинов [42]. Их гидрирование проходит через ряд ступеней последовательного насыщения водородом ароматических колец, причем скорость гидрирования каждой последующей ступени меньше предыдущей. Наличие заместителей и гидрированные кольца тормозят гидрирование [42]. Механизм гидрирования зависит от природы применяемого катализатора [43 . [c.55]

Некоторые аддукты расщепляются даже в мягких температурных условиях. Обратимость диенового синтеза с участием фуранов и фульвенов (стр. 543, 547) долгое время затрудняла изучение стерических особенностей этой реакции. Продукт щелочного гидролиза аддукта антрацена с азодикарбоновым эфиром разлагается уже при кипячении в этаноле на антрацен и диимид, который был обнаружен по его способности вызывать стереоспецифическое мс-гидрирование [571, 572]. [c.558]

Имеется сходство между акридином и антраценом, которое выражается в восстановлении акридина натрием в водных или спиртовых растворах или при каталитическом гидрировании в 9,10-дигидроакридин (ср. стр. 632). [c.633]

Иногда путем гидрогенизации возможно разделять сложные близкокипящие углеводородные смеси, так как гидрированные компоненты значительно отличаются по своим свойствам от негидрированных, чем и пользуются для разделения их при помощи физических или химических методов. Цапример, антраценовую лепешку (побочный продукт, выделяемый из каменноугольной смолы, содержащий антрацен, фенантрен, карбазол и другие полициклические углеводороды) можно так прогидри-ровать, что прогидрируется только антрацен. Продукт гидрогенизации антрацена 9,10-дигидроантрацен можно выделить из смсси перегонкой либо избирательной экстракцией. Подходящими условиями для этого процесса являются температура 300°, давление водорода 42 ат, катализатор сульфид никеля или сульфид молибдена [30]. [c.243]

Антрацен плюс водород —> бензол плюс ксилол. Большие константы равновесия имеют место благодаря высоким давлениям водорода и низким температурам, однако низкотемпературное гидрирование требует чувствительных катализаторов, таких, как никель Ренея, платина, паладий. [c.93]

Под действием окислителей антрацен превращается в антрахгаон. При гидрировании над никелем он дает [c.400]

Все ступени указанных и аналогичных примеров деструктивного гидрирования доказаны экспериментально идентификацией в продуктах гидрирования гексадека и октадекагидро-хризенов, частично гидрированных пиренов, пиценов, антраценов и т. д. [c.178]

При новышении давления водорода реакция гидрирования ароматических активизируется. Механизм этой реакции, очевидно, сложен. Гидрирование полициклических ароматических углеводородов представляет особый практический интерес, так как подобные компоненты содержатся в тяжелом нефтяном сырье. Гидрирование конденсированных ароматических углеводородов (нафталина, антрацена и др.) происходит в несколько ступеней, последовательно. Так, антрацен переходит последовательно в дегидро-, те трагидро-, октагидро- и, наконец, в пергидроаитрацен. Установлено, что конденсированные полициклические ароматические углеводороды гидри- [c.266]

Продукты деструктивного разложения представляют собой смесь большого числа различных соединений, часть которых выделена и анализирована. Установлены гексадека- и окта декагидрохризены,, частично гидрированные пиреи, пицен, фенантрен, антрацен, метилированные гидронафталины и т. д. Это указывает на большую сложность распада и на правильность современных представлений о ступенчатой схеме процесса. [c.424]

Антрацен образует бесцветные пластинки, которые плавятся при 216° и обладают фиолетовой флуоресценцией слабо флуоресцируют и растворы антрацена (например, спиртовые). Окислители (хромовая кислота, соли трехвалентного марганца и др.) легко окисляют антрацен до антрахинона (стр. 717 и сл.). Восстановление антрацена также вполне осуществимо амальгама натрия восстанавливает его до 9,10-дигид-роаитрацена, а при каталитическом гидрировании последовательно образуются тетрагидро-, октагидро-, декагидроантрацен и, наконец, пергидроантрацен С14Н24. [c.508]

Полностью гидрированный антрацен — пергидроантра-цен — за счет разного сочленения циклов существует в виде пяти стереоизомерных форм. Ниже они изображены в условной плоской форме жирная точка означает расположенный над плоскостью цикла водород у узлового атома. Обозначения транс- и цис- в названиях указывают на характер сочленения циклов, обозначения син- и анти- указывают положение крайних циклов друг относительно друга [c.397]

Последовательное присоединение атомов водорода к от дельным атомам углерода в феиантрене происходит так же, как и в антрацене Из обоих соединений можно полупить также продукты частичного гидрирования, но, как правило, их ие получают прямым восстановлением Для полициклических соединений ко1нчество возможных частично восстановленных соединений еще больше. [c.29]

Каталитическое гидрирование конденсированных ароматических систем, таких, как нафталин — для бициклов, антрацен или фенантрен — для трициклов (см. кн. 2) [c.563]

Пиридин, пиколин, лутидин и их производные (I) Продукты гидрирования Никелевый в присутствии трициклических (11) ароматических углеводородов (фенантрен, антрацен), в бензоле, циклогексане или спирте, 15—80° С, II I > 1 (мол.) [1160] Ni (скелетный), Ni на AljOj, Ni на СГ2О3 в автоклаве, 150—220 бар, 150° С, 4 ч. Выход 80, 97 и 100% (соответственно катализаторам) [1161]. См. также [1162, 1163] [c.655]

Диметил-нафталин Диметилдекалин Р1 (катализатор Адамса) скорость гидрирования уменьшается в ряду бензол > дифенил > > антрацен > нафталин > 1,1-бензантрацен > > пирен > фенантрен [1366]. См. также [1368] [c.395]

Антрацен 1,2-Бензантрацен Пирен Октагидроантра- цен Тетрагидробенз- антрацен Гексагидронирен Р1 (катализатор Адамса) скорость гидрирования уменьшается в ряду бензол > дифенил > > антрацен > нафталин > 1,1-бензантрацен > > пирен > фенантрен [1366]. См. также [1368] [c.395]

В присутствии смеси На и СО (соотношение 1 1) карбонил-гидрид кобальта, образующийся in- situ из октакарбонила или солей кобальта, катализирует гидрирование самых разнообразных субстратов. Некоторые ароматические соединения подвергаются частичному восстановлению, например антрацен гидрируется до 9,10-дигидроантрацена, пирен — до 4,5-дигидропи-рена, нафталин — до тетралина и т. д. Тиофен восстанавливается до. тиофана, индолы — до дигидроиндолов, а пиридин — до N-метилпиперидина. Могут быть также восстановлены и соединения с другими функциональными группами, например бензи-ловый спирт до толуола, кетоны до вторичных спиртов, арил-кетоны до углеводородов и альдегиды до спиртов (полный перечень соединений приведен в работе [3]). [c.72]

Растворы комплексов родия с ароматическими кислотами, в особенности с аминокислотами, в диметилформамиде активны в гидрировании ароматических колец (антрацен > бензол > нафталин). Ь-Тирозиновое производное родия катализирует асимметрическое гидрирование ацетоуксусного эфира до этилового эфира р-оксимасляной кислоты. Предположено, что эти катализаторы сходны с ферментом гидрогеназой [222]. Ароматические лиганды, например дурохинон, мезитилен и др., также стабилизируют восстановленные соединения родия, рутения, иридия и молибдена в растворе в диметилформамиде. Получающиеся системы являются хорошими катализаторами гидрирования олефинов [222]. [c.82]

Антрацен Тетрагидро-, окта-гидро-, тетрадекагид-роантрацен N1 газовая фаза. При 260° С основной продукт — тетрагидроантрацен, при 200— 205° С — октагидроантрацен (при меньшей скорости протока), при 175—180° С — те-традекагидроантрацен (еще более медленный проток) [1536] Ni 100—125 бар, 260—270° С (статистические условия), гидрирование по ступеням [1537] Ni — носитель расплав, 10—20 бар [1538] [c.842]

Антрацен Тетрагидроантрацен, октагидроантрацен, тетрадекагидро-антрацен Pt в растворе или в расплаве антрацена, ступенчатое гидрирование [846]= [c.1103]

Антрацен (I) 9, 10-Дигидроантрацен PtOa в ледяной уксусной кислоте, 2—3 бар, 40° С, скорость гидрирования I в 1,24 раза выше, чем нафталина [1354]. См. также [1355] [c.1166]

Бенз-(а)-антрацен (I) 5, 6-Дигидробенз-(а)-антрацен PtOa в уксусной кислоте, если скорость гидрирования нафталина 100, то скорость гидрирования I — 77 [1354]. См. также [1355] [c.1166]

Образование высших углеводородов (обычно ароматических) при пиролизе ацетилена наблюдалось целым рядом исследователей в частности, Meyer и его сотрудники выделили из поодуктов пиролиза следующие углеводороды гексен, бензол, толуол, о-, т- и /)-ксилолы, стирол, псевдокумол, мезитилен, инден, гидринден, нафталин, гидрированный нафталин, 1- к 2- метилнафталины, 1,4-ди-метилнафталин, дифенил, аценафтен, флуорен, антрацен, фенатрен, флуорантрен, пирен и хризен. [c.96]

Многоядерные ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей (нафталин, антрацен, фенантрен), образуют при крекинге газы и скидкие продукты. Очевидно здесь преобладают реакции конденсации. В газах содер кится главным образом метан и водород (первый за счет расщепления бензольного кольца на радикалы НС= и последующего гидрирования этих радикалов). [c.217]

Другой пример влияния конформации на различие в хроматографическом поведении молекул на тонких слоях может быть продемонстрирован на примере антрацена и дигидроантрацена. В качестве адсорбента был использован кизельгель. Антрацен имеет более высокое значение Rf, чем дигидроантрацен, и вследствие этого может быть легко отделен от дигидросоединения [96]. Еще более высокой подвижностью обладает октагидроантрацен, получаемый каталитическим гидрированием антрацена. [c.69]

Очевидно, что относительные скорости зависят не только от структуры углеводорода, но и от катализатора, а возможно, и от условий процесса. Из опубликованных данных [31, 42] видно, что трудность гидрирования в присутствии никелевого и платинового катализаторов прогрессивно возрастает по мере введения в бензольное кольцо от одной до шести метильных групп. Противоположное влияние введения алкильных групп наблюдалось [29] при гидрировании с использованием сульфида вольфрама в качестве катализатора. При гидрировании в присутствии дисульфида молибдена влияние алкильных замещающих групп не проявляется. Однако общепризнано, что гидрирование первого кольца в трициклических конденсированных ароматических углеводородах протекает быстрее, чем в бициклических, которые, в свою очередь, I идрируются быстрее, чем моноциклические. Из экспериментальных данных очевидно, что после уничтожения стабилизирующего влияния сопряженности в результате введения 1 моль водорода олефинистый остаток легко гидрируется в нафтеновое кольцо. Этих результатов и следовало ожидать на основании молекулярной структуры, Положения 9 и 10 в трициклическом антрацене менее стабильны, чем в нафталине, и поэтому взаимодействуют с водородом быстрее. В нафталине олефинистый характер проявляется отчетливее, чем в бензоле гидрирование его до тетрагидропроизводного протекает быстрее, чем гидрирование бензола. Однако после связывания антраценом 1 моль или нафталином 2 моль водорода они превращаются в сравнительно ста- [c.209]

Винилциклогексен-1 (I), легко доступное вещество, образующееся при термической димеризации бутадиена. При гидрировании его над никелем с хорошим выходом получается этилциклогексен. Для избирательного восстановления менее реакционноспособной двойной связи этот диен превращают в аддукт антрацена (И), который гидрируют и термически расщепляют на антрацен и винилциклогексан IV [c.245]

Гофманн и Дамм указывали, что ненасыщенные углеводороды, изолированные ими, отличались от таьчвых, выделенных Пикте, и были, вероятно, частично восстановленными ароматическимп соединениями (нафталин, антрацен и другие). Точная химическая природа этих изолированных соединепвй была неясна, но они, повидимому, включали парафины би-, три- и полициклические нафтены и их производные, производные дифенила и частично гидрированные и замещенные ароматические соединения. [c.236]

Из5 ение зависимости пластифицирующего действия различных веществ от их строения, проведенное Рейхгерцером [479], показало, что по активности вещества с различными функциональными группами можно расположить в следующем порядке а) вещества, содержащие сложноэфирные группы, образующиеся при этерификации карбоновых, сульфоновых и фосфорных кислот б) вещества, содержащие карбонильные группы в) вещества, содержащие бензольные или нафталиновые кольца, а также конденсированные системы колец (антрацен, тиантрен) и продукты их гидрирования. Более слабое пластифицирующее действие оказывают вещества, содержащие нитро- и аминогруппы, спиртовые и фенольные гидроксилы, простые эфирные связи и галоиды. Показано, что решающее влияние на активность пластификаторов имеет относительное содержание активных групп. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология