Индикаторы влияние растворителя

Из этого выражения следует, что Пне равно логарифму активности протона, а отличается от него на величину логарифма отношения коэффициентов активности заряженной и незаряженной форм индикатора, т. е. зависит от того, какова энергия взаимодействия с растворителем иона и нейтральной молекулы индикатора. При стандартизации по отношению к бесконечно разбавленному водному раствору величины 7 и 7ор,н+ определяются работой переноса ионов ВН" и соответственно молекул В из среды М в воду. Таким образом, предположение, что равно —lg ан+(М) будет справедливо только в том случае, если влияние растворителя на катион основания и молекулу основания индикатора одинаково. [c.415]

Есть и третий недостаток метода Гамметта, заключающийся в том, что иногда окраска индикатора изменяется не в связи с изменением соотношения между разными формами индикаторов B№ и В, а в связи с тем, что окраска одной из форм индикатора изменяется под влиянием растворителя. Однако главный недостаток метода Гамметта состоит в том, что влияние растворителей на заряженную и незаряженную формы индикатора не одинаково, в связи с чем не передает истинной кислотности неводных растворов. [c.416]

В работе совместно с С. М. Петровым автор исследовал интервалы перехода и константы диссоциации ряда цветных и флюоресцентных индикаторов в неводных растворителях в бутиловом спирте, ацетоне и их смесях с водой. Оказалось, что влияние растворителей на силу индикаторов подчиняется тем же закономерностям, которые были установлены ранее для кислот и оснований, не имеющих индикаторных свойств. В табл. 47 Приводим данные о константах диссоциации цветных индикаторов в ряде неводных растворителей. Здесь приведены наши данные для бутилового спирта, ацетона и его смесей с водой, метилового и этилового спиртов. [c.460]

Кроме того, следует учитывать ошибки технического порядка дефекты приготовления растворов, неравномерность освещения, дихроизм некоторых индикаторов и т. д. Не следует также забывать определенное влияние на свойства индикаторов органических растворителей (спирт и др.). [c.68]

В настоящее время не представляется возможным на основании каких-либо общих соображений предсказать влияние растворителя на диссоциацию индикатора. Только немногие неводные и смешанные растворители были подробно изучены и значение рЛ н1п в неводных средах определены лишь для нескольких индикаторов. Установлению поправки на влияние растворителя прй индикаторных измерениях pH должны предшествовать разработка шкал pH и рекомендации состава буферных растворов с известными значениями pH в неводных и смешанных средах. [c.143]

Влияние растворителя. Влияние добавок спирта к различным индикаторам было определено Кольтгофом. Чтобы показать порядок величины эффекта растворителя, мы приводим в табл. 9 некоторые величины, полученные Кольтгофом . [c.70]

В заключение отметим, что, несмотря на несомненный значительный интерес, функция Н (как и другие подобные функции) не передает истинной кислотности неводных растворов, так как влияние растворителя на заряженную и незаряженную формы индикатора почти всегда неодинаково. [c.31]

Не следует также забывать определенное влияние на свойства индикаторов органических растворителей (спирт и др.). [c.95]

Как объем, так и энтропия активации чрезвычайно чувствительны к влиянию растворителя. Ориентация молекул растворителя вокруг существующих или образующихся зарядов приводит к отрицательному изменению энтропии, и, сопровождаемая электрострикцией, приводит к отрицательному изменению объема. Эти эффекты могут быть даже больше эффектов, связанных с молекулярностью реакции, так что энтропию или объем активации можно использовать в качестве критерия молекулярности реакции только при условии, что существуют разумные предпосылки, указывающие на отсутствие большого различия в зарядах между исходными веществами и переходным состоянием. Наоборот, если порядок реакции известен, энтропия и объем активации могут служить индикатором того, больше или меньше заряжено переходное состояние и требует ли оно большей или меньшей ориентации растворителя по сравнению с исходным состоянием. [c.450]

Влияние неводных растворителей на интервал перехода окраски индикатора. 3)лектролиты, растворенные в неводных растворителях, менее диссоциированы, чем в воде, что связано с более низким значением диэлектрической проницаемости неводных растворителей по сравнению с водой и более низкой энергией сольватации ионов. Таким образом, кислотный индикатор изменил бы свою окраску в спиртовом растворе при большем значении pH, чем в воде. [c.145]

На изменение окраски кислотно-основных индикаторов влияют присутствие нейтральных электролитов, растворители, температура. Влияние нейтральных электролитов обусловлено солевым эффектом, смещающим равновесие диссоциации индикатора. Например, для равновесий [c.170]

В справочниках обычно приводятся интервалы перехода индикаторов при ионной силе [i. = 0,1. Влияние индифферентных солей, называемое солевой погрешностью индикаторов, можно проиллюстрировать с помощью следующих данных. Увеличение ионной силы раствора от 0,1 до 0,5 путем введения хлорида калия влечет за собой смещение перехода фенолфталеина на —0,19 единиц pH интервалы перехода метилового оранжевого и метилового красного при этом не смещаются. Введение в раствор других растворителей вызывает изменение константы /Сд, i d и тем самым смещение интервалов перехода индикаторов. Так, например, в присутствии этанола интервал перехода метилового оранжевого смещается в более кислую сторону (при объемной доле этанола 10% на 0,10 единиц pH, при объемной доле этанола 50% на 1,2 единицы pH), а интервал перехода фенолфталеина — на более щелочную сторону (при объемной доле этанола 10% на 0,06 единиц pH, при объемной доле этанола 50% на 1,0 единицу pH). [c.191]

Влияние диффузии. Скорость диффузии растворителей в полиамиды зависит от природы растворителя, концентрации, температуры. Ниже представлены примеры значений коэффициентов диффузии для ПА 6 при 25 °С, полученных с применением цветового индикатора проникновение ионов водорода кислоты в образец определяли по скорости движения окрашенною слоя [c.84]

При титровании необходимо брать не более 1—2 капель индикатора, так как индикаторы сами являются кислотами или основаниями и на их нейтрализацию расходуется некоторое количество раствора титранта. Кроме того, на изменение окраски индикатора оказывают влияние концентрация самого индикатора, присутствие в титруемом растворе солей, коллоидов, растворенного СО2, температура раствора, природа раствора, природа растворителя. [c.232]

Рис. VI. 2. Влияние изменения состав растворителя на рКн[ индикаторов в водно-спиртовых средах при 25° С [40—42]

Функция кислотности Хаммета очень полезна для оценки относительной кислотности сред различного состава и для корреляции скоростей реакций в различных растворителях [63]. Значения функции Яо достаточно точно определены для водных растворов сильных кислот [61]. Один из приемов определения ее значения в других средах состоит в установлении для индикаторов типа А+В° степени регулярности слагаемого, отражающего влияние среды, т. е. отношения т н1п+/т 1п изменении состава рас- [c.155]

Один из методов оценки кислотности поверхности был разработан Тамеле [47]. Он предложил титровать суспензию катализатора в бензоле н-бутиламином, применяя в качестве индикатора п-диметиламиноазобензол. Метод, разработанный Мил-сом и Обладом [48, 49], предусматривает измерение при высокой температуре ( 315°) адсорбции сравнительно нелетучего основания — хинолина. Эти авторы предполагали, что основание сильно адсорбируется на кислотных центрах и что, изменяя температуру и силу основания, можно распределить кислотные центры в зависимости от их силы. Метод Милса и Облада исключает возможное влияние растворителя, но не позволяет четко различить физическую и химическую адсорбцию. [c.305]

Как отмечалось в предыдущей главе, при выборе подходящего индикатора для данного титрования нужно знать условия равновесия в растворе на всех этапах титрования и ме санизм действия индикатора и понимать характер влияния растворителя. [c.317]

Поскольку фенолы могут вести себя как индикаторы Гаммета, то, изучая поглощение в ультрафиолетовой области, можно измерить их р/Са непосредственно [11, 15]. Естественно, что использование видимого и ультрафиолетового света исключено для насыщенных спиртов. Ряд исследователей изучали возможность получения кривой титрования с использованием спектров ЯМР по изменению химического сдвига а-водородных атомов по мере протонирования гидроксильной группы. Однако в настоящий момент этот метод не кажется многообещающим из-за огромного влияния растворителей (см. разд. IIIA). [c.244]

Влияние растворителя на флуоресценцию растворенного вещества может проявляться во взаимодействии молекул растворителя и растворенного вещества, а также и в изменении степени диссоциации или ассоциации последнего при этом может изменяться как цвет, так и яркость флуоресценции. Изменение цвета свечения, другими словами смещение максимума в спектре излучения, связывают с различием величины диэлектрической постоянной растворителей или показателей их преломления. Пример очень значительного изменения цвета флуоресценции индикатора диметилнафтэйродина в растворителях с различной диэлектрической постоянной приведен в табл. П-2 [32], но обычно влияние растворителя на цвет свечения невелико. Яркость же флуоресценции во многих случаях очень сильно зависит от природы растворителя и от способности его молекул воспринимать энергию возбужденного вещества так, квантовый выход эритрозина при его растворении в воде равен 0,05, а в ацетоне 1,0 [19]. [c.44]

Автор надеется, что, хотя приведенная литература не является исчерпывающей, она достаточно полна. В нее включены научные работы и статьи, опубликованные вплоть до I960 г., однако в нее по возможности были включены также работы, опубликованные до середины 1961 г. Рассматриваемые в книге примеры касаются, главным образом, менее известных или необычных задач, относящихся к области титриметрических определений. Подробно рассматриваются титранты, условия титрования, влияние растворителя, индикаторов и методы определения конечной точки титрования, применение методов титрования в различных областях аналитической химии фармацевтических препаратов, в медицине, промышленности, сельском хозяйстве и т. п. В книге также представлен широкий круг анализируемых классов веществ, определяемых титриметрическими методами. Хотя в списке прилагаемой литературы преобладают научные работы и статьи последнего времени, однако в ней также представлен ряд более старых методов. Эти методы часто носят инструктивный характер. В более ранних работах описаны методы определения конечной точки титрования, применявшиеся до появления инструментальных методов. Из рассмотрения представленных материалов видно, что многие современные методы титрования являются по существу видоизмененными старыми методами. [c.67]

Однако следует отметить, что все эти авторы работали со смешанными растворителями, мы же хотели показать состоятельность приведенных выше количественных зависимостей при обмене ионов в чистых неводных растворителях. Цель нашей работы — изучение влияния растворителей на обмен ионов как разной валентности, так и одинаковой валентности, но различного радиуса и с различной склонностью к ассоциации. Мы исследовали обмен иона цезия на ионы лития и кальция. Эти ионы были выбраны потому, что ионы цезия и кальция имеют различный заряд, а ПОНЫ цезия и лития, имея одинаковый заряд, сильно отличаются своими размерами и склонностью к ассоциации. Кроме того, мы работали методом радиоактивных индикаторов и поэтому было удобно воспользоваться 11зотопом s , так как период его полураспада около двух лет и можно не вводить поправки на время его распада во время работы. Обмен вели в воде и в спиртах метиловом, этиловом для ионов цезия и кальция и в метиловом, этиловом, бутиловом и изоамило-вом для ионов цезия и лития. Спирты очиш али и сушили по методикам, описанным в работе [6]. Степень осушки проверяли по плотности спиртов. Она отличалась от литературных данных [6, 7] не больше, чем на [c.7]

При изучении влияния растворителя ка реакционную способность соединений в качестве индикатора на сольватационные процессы полезно использовать спектроскопические характеристики отдельных полос в ИК-спектрах реагентов. Кроме того, в том случае, когда растворенное вещество обладает кон-формационной изомерией, подобная информация становятся необходимой при описания влияния этого фактора на реакционную способность и, прежде всего, при установлении конформаци-оннЫ1 структуры реагента . [c.188]

Существенное влияние на константу диссоциации индикатора, его интервал перехода, область pH перехода, спектральные и другие свойства индикатора оказывают многие внешние факторы температура, присутствие нейтральных электролитов, неводных растворителей, коллоидов и т. д. Наличие в растворе индикатора так называемых посторонних нейтральных электролитов вызывает солевой эффект. Уравнение (2.11) показывает, что чем выше заряд ионизированных форм индикатора, (HInd + или Ind ), тем заметнее будет солевой эффект, вызывающий обычно уменьшение численного значения pKnind- т. е. увеличение концентрационной константы диссоциации индикатора, и, как следствие, смещение интервала перехода. У биполярных цвиттер-ионов этот эффект сравнительно невелик. Изменение окраски индикатора часто связывают со сдвигом равновесия диссоциации индикатора, хотя в действительности введение электролита увеличивает диссоциацию не только индикатора, но "и слабой кислоты, находящейся в растворе. Наличие нейтральных солей в растворе часто вызывает уменьшение интенсивности окраски индикатора. [c.59]

При выборе индикаторов следует учитывать влияние тех факторов, которые могут вызвать изменение константы К1,1пй протолитической пары индикатора или константы автопротолиза растворителя /СнзоЬ. Из этих факторов отметим температуру и ионную силу раствора, а также присутствие других растворителей. Увеличение температуры водного раствора влечет за собой увеличенпе константы автопротолиза воды, вследствие чего смещаются интервалы перехода индикаторов. Так, например, при 18° С интервал перехода метилового оранжевого лежит в пределах от pH 3,1 до pH [c.184]

При выборе индикаторов следует учитывать влияние тех факторов, которые могут вызвать изменение константы /Сд, ind протолитической пары индикатора или константы автопротолиза растворителя HSoiv этих факторов отметим температуру и ионную силу раствора, а также присутствие других растворителей. Увеличение температуры водного раствора влечет за собой увеличение константы автопротолиза воды, вследствие чего смещаются интервалы перехода индикаторов. Так, например, при 18° С интервал перехода метилового оранжевого находится в пределах pH 3,1—4,4, а при 100° С — в пределах pH 2,5—3,7. Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности заряженных форм индикатора, следовательно, изменяется реальная константа =/Са, гпа/П . [c.191]

Из-за сложности выбора стандартных условий для процедуры двойного титрования, которые сделали бы ее пригодной для разных литийорганических соединений и растворителей (подробный обзор см. в [22]), предпринималось много попыток разработать нечувствительные к влиянию других оснований альтернативные методы, используя разные варианты волюмо-метрии, гравиметрию, спектроскопию, термометрический метод (см. [22] и Основную литературу, А.). Некоторые простые титриметрические методики были признаны в достаточной мере общеупотребительными и пригодными для рутинных анализов. Примеры приведены в табл. 2.4. Все упомянутые в ней индикаторы выпускаются промышленностью. [c.26]

Эти данные также подтверждают специфическую природу влияния среды на одинаково заряженные частицы. Если отношение гпУа/шУна для буферных кислот НА и НА в этанольной среде близко к отношению тУш1тУя1а ДЛЯ индикатора Хаммета того же типа заряда, то Но в триэтаноламинном буферном растворе не будет зависеть от состава растворителя. Такое же постоянство следует ожидать для Я в ацетатном буферном растворе. Возможно, индикатор димедон в ацетатном буферном растворе ведет себя как ожидается. Правда, крутой (почти линейный) подъем функции Я , опреде- [c.194]

Брауде и Штерн [25] указывают, что этот максимум не обнаружен в этанолацетоновом растворителе. Они объясняют этот факт тем, что структура воды частично разрушается органическим растворителем (увеличивается общая основность среды) и одновременно происходит избирательная гидратация протона. Когда активность воды достаточно снизится, этанол замещает молекулы воды в гидратной оболочке, и кислотность еще возрастает. Поскольку для рассматриваемого случая lg(m Yн mY г) не проявляет подобной зависимости (см., например, кривую р(ануа) на рис. VIII. 3), то максимум следует объяснить влиянием среды на диссоциацию индикатора. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология