Платина гидроксиламин

Усовершенствование метода. Изложенный способ получения капролактама имеет два главных недостатка дорогостоящий синтез сульфата гидроксиламина и расходование большого количества серной кислоты и аммиака с получением 4—5 т малоценного отхода сульфата аммония на 1 т капролактама. Крупным усовершенствованием явилась разработка нового способа получения гидроксиламинсульфата — каталитическим гидрированием оксидов азота (нитрозные газы). Их производят окислением аммиака, а гидрирование ведут в разбавленной серной кислоте в присутствии платины, осажденной на активированном угле [c.568]

Выбор анодного материала для электросинтеза гидроксиламина определяется свойствами используемой фоновой кислоты. При электролизе в сернокислой среде анод изготавливают из платины или диоксида свинца при применении соляной кислоты анодом является графит. С целью предотвращения потерь гидроксиламина из-за его окисления на аноде, последний отделяют от катода пористой диафрагмой. [c.201]

Гидроксиламин восстанавливает четыреххлористый рутений в треххлористый (отличие от платины). [c.576]

Продуктами восстановления исследуемых радикалов при потенциалах площадки первой волны как в кислой, так и в щелочной среде на различных электродах (ртути, свинце, платине, амальгамированных свинце и меди) являются замещенные гидроксиламины, которые получаются с количественным выходом [19]. В кислой среде при более отрицательных потенциалах (—1,0- -—1,3 В) радикальный фрагмент амин-радикала 7, не имеющего других электроактивных групп, на ртутном и свинцовом катодах частично восстанавливается до вторичного амина, и в реакционной среде обнаружено два продукта — гидроксиламин 6 и 4-амино- [c.45]

Г идрогенизация водородом окиси азота в гидроксиламин и аммиак Платинированная платина, активируется разбавленной соляной кислотой 492 [c.270]

Раствор комплексного хлорида родия в 2М НС1, содержащий не менее 30 мкг/мл родия, нагревают до 60—70° С и приливают 1—3 мл 10%-ного раствора солянокислого гидроксиламина для восстановления иридия (IV) и платины (IV). В случае малого содержания иридия и платины в пробе раствором сравнения служит 2 ТУ НС1. При содержании 1,5 мг иридия и платины и более в качестве раствора сравнения используют восстановленный титрованный раствор иридия и платины с концентрацией этих элементов, равной их концентрации в восстановленном испытуемом растворе. [c.171]

Разделение иридия и платины относится к числу трудных задач. Перед ионообменным разделением иридий восстанавливают до трехва-пептного состояния, однако положение осложняется недостаточной избирательностью восстановителя (гидроксиламин). Иридий (III), загрязненный следами платины (II), элюируют 9М НС1 при 80° С. Основную массу платины (IV) элюируют затем 50%-ной хлорной кислотой [6]. [c.376]

Шестивалентный нептуний легко восстанавливается до трехвалентного ионами Мп +, сернистым газом, водородом в присутствии катализатора — платины, а также электролитически — на ртутном катоде в отсутствие воздуха. Шестивалентный нептуний восстанавливается до четырехвалентного гидроксиламином или иодистым водородом в 1 М соляной кислоте или электролитически. Шестивалентный нептуний переходит в пятивалентный при действии нитрита, гидразина, горячей соляной кислоты. На воздухе шестивалентный нептуний медленно восстанавливается до пятивалентного. [c.523]

Выбор материала анода зависит от свойств фоновой минеральной кислоты. При получении хлорида гидроксиламина анодом может служить графит, анолитом — соляная кислота (пат. ПНР 54799). Электросинтез сульфата гидроксиламина можно вести с анодами из платины или диоксида свинца [4, с. 274]. [c.185]

Уменьшение выхода по току гидроксиламина при потенциалах, близких к потенциалу н. в. э., авторы [8, с. 424] связывают с более глубоким восстановлением оксида азота до аммиака. По их мнению, на платине протекает сопряженная электрохимическая реакция окисления водорода и восстановления оксида азота [c.187]

Исследования, проведенные в Институте по изучению платины Академии наук СССР, показали, что электростатическая теория кислот и оснований в такой же мере применима к комплексам, во внутренней сфере которых содержится не вода, а другие протонсодержащие молекулы (аммиак, метиламин, этиламин, диметилглиоксим, гидроксиламин и т. п.). Подобные протонсодержащие молекулы будем в дальнейшем обозначать символом RH. [c.375]

Медь определяется в растворе, не содержащем благородных металлов, таких как платиновые металлы, серебро, а также ртуть, висмут и других, и содержащем серную и азотную кислоты. Чтобы исключить влияние примесей азотистой кислоты, которая может окислить осадок — медь, иногда добавляют мочевину или сульф-аминовую кислоту. Для предотвращения возможного окисления осадка можно рекомендовать такл е проводить процесс при низкой температуре и малой плотности тока. Наличия хлорид-ионов следует избегать по двум причинам 1) если не добавить соответствующий анодный деполяризатор, например гидразин или гидроксиламин, то происходит анодное растворение платины и выделение ее на катоде 2) если не использовать метод регулируемого катодного потенциала [27], то Си стабилизируется в виде хлоро-комплекса, и таким образом медь(1) остается в растворе и вновь окисляется на аноде. Классическая методика [28] электроосаждения позволяет отделить медь от цинка, кадмия, кобальта, никеля, марганца и алюминия. [c.299]

Чтобы избежать этого, в раствор надо ввести восстановитель, которой должен окисляться раньше платины, причем ни сам этот восстановитель, ни продукты его окисления не должны мешать основной реакции электролиза. Этим условиям отвечает, например, гидроксиламин [c.239]

Существует ряд гипотез, объясняющих механизм процесса окисления NHg. В качестве примера можно привести гипотезу, предложенную В. П. Марковым. По его представлениям, кислород, адсорбированный на платине, в атомарном состоянии реагирует с аммиаком, образуя гидроксиламин [c.346]

Выделяющийся водород также адсорбируется платиной и взаимодействует с кислородом, образуя воду. Если же гидроксиламин на"успевает разложиться на катализаторе, то переходит в газовый объем, где отщепляется имидогруппа, разлагающаяся далее на азот н водород. Последний сгорает в кислороде с образованием воды [c.346]

В первом случае степень окисления ЫНз до ЫО достигала 84%, а (ВО втором — 81,5%, в то время, ка в присутствии одного окисного катализатора, при этих же условиях, последняя была равяа лишь 72%-Меньший выход N0 во втором случае, по сраэнению с первым, можно объяснить окислением проскочившего через сетку аммиака и распадом образававшегося, о не успевшего (распасться до ЫО на платине гидроксиламина в газовой фазе. Следовательно, применяя в качестве запала платиновую сетку, плотно прилегающую к поверхности окионого катализатора, можно значительно повысить степень окисления ЫНз До ЫО под давлением. [c.240]

В результате исследования различных нитросоединений двухвалентной платины было установлено, что группы, находящиеся в гране-положении к ЫОг обладают определенной подвижностью и замещаются на другие адденды. Например, в молекулах, содержащих С1—Р1—N02 координату, хлорогруппа легко замещается на гидроксил, пиридин, гидроксиламин, этилендиамин и т. п. с образованием приведенных в табл. 21 веществ. Это означает, что трансвлияние хлорогруппы ниже, чем N02. С другой стороны, при взаимодействии ННзС1ВгС1Р1К с пиридином замещению подвергаются не бромо-, а хлорогруппа т. е. последняя обладает более низкой трансактивностью. Наконец, сравнение результатов изучения реакций, протекающих с соединениями, со- [c.103]

Окисление молекул гидроксиламина во внутренней сфере двухвалентной платины всегда сопровождается одновременным замещением на хлорогруппу адденда, находящегося в транс-положении к гидроксиламину. Например, с-тетрамин (NH20HNHs)2PtX2 при окислении хлором всегда дает хлоропла-тинат аммония [c.118]

При применении железа и разбавленной уксусной кислоты желаемое йос-становление, повидимому, протекает без сколько-нибудь серьезных побочных реакций [5176]. В качестве реагента для восстановления большого числа нитрогрупп в производных хинолина удобно применять каталитически активированный водород. Катализатором может служить либо никель [518], либо платина [519]. Следует отметить, что при проведении каталитического восстановления 5- или 8-нитрохинолина в растворе этилацетата промежуточно образующиеся гидроксиламины выпадают в осадок, так, как они представляют собой сравнительно нерастворимые вещества, чувствительные по отношению к горячему спирту. Однако дальнейшее восстановление в спиртовом растворе приводит к образованию аминов с отличными выходами [519]. Иногда каталитическое восстановление нитрогрупп в хинолине сопровождается гидрированием пиридинового кольца. Так, например, при восстановлении 2,3,8-тримбтил- [c.117]

Наиболее распространенным электродным материалом для электролиза при более положительных потенциалах, несомненно, является платина. Платина удовлетворяет требованиям, предъявляемым к рабочему электроду, при условии, что устранены чрезмерно высокие потенциалы, которые могут вызвать анодное растворение самого электрода. Рейчел [32] изучал потерю веса платиново-иридиевых электродов во время электролиза в щелочных растворах и показал, что такое растворение может быть устранено путем добавления сернокислого гидразина или гидроксиламина. Многочисленные авторы описывали платиновые электроды в виде проволоки, щарика, спирали, сетки или фольги, применявшиеся для различных конкретных исследований и отвечавшие специфическим требованиям. Конечно, всегда существуют некоторые трудности в определении истинной площади платиновых электродов, особенно в связи с тем, что поверхность электрода со временем становится шероховатой. Однако платиновые электроды можно успешно использовать для электроосажде-ния, благодаря тому, что их легко взвешивать и восстанавливать. Для потенциостатической кулонометрии были предложены также катоды с ртутным покрытием из платины [33,34], меди [35], золота [36] и никеля [37], которые лишь в отдельных случаях обладают преимуществами перед общепринятыми рабочими электродами. [c.37]

ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЯ, электрохимический метод анализа, основанный на определении увеличения массы рабочего электрода вследствие выделения на нем определяемого компонента при электролизе. Обычно использ. твердые (платиновые) рабочие электроды, на к-рых выделяются металлы или их оксиды. Электролиз можно осуществлять при пост, напряжении V, налагаемом на рабочий и вспомогат. электроды, при пост, токе U либо при контролируемом потенциале Е рабочего электрода. В зависимости от задаваемого V или 1, на рабочем электроде могут выделяться, кроме определяемого, и др. металлы или их оксиды. Выделевие определяемого в-ва при I, = onst в отсутствии др. разряжаемых ионов всегда сопровождается разрядом в ОН или электрохим. превращением молекул воды, что вызывает соотв. подщелачиванне прикатодного или подкисление прианодного слоев р-ра. Выделение газов на электродах не является помехой, т. к. Э. не предполагает 100%-ного выхода по току определяемого в-ва (сравни с кулонометрией). Селективность выделения достигается связыванием мешающих катионов в прочные комплексные соед., к-рые разряжаются при более отрицат. , чем определяемое в-во. Для предотвращения выделения На и Ог, а также СЬ, окисляющего платину при электролизе хлорид-ных р-ров, вводят электрохимически активные в-ва, напр, гидроксиламин, гидразин, персульфат аммония, к-рые электрохимически превращаются раньше, чем выделяются указанные газообразные продукты. Для ускорения электролиза р-р интенсивно перемешивают, иногда нагревают. Плотность тока уменьшают, применяя рабочие электроды с большой пов-стью при этом сокращается время электролиза, осадки получаются мелкокристаллическими, хорошо удерживаются на электроде и практически свободны от примесей, что удобно для их промывания и взвешивания. Момент завершения электролиза обычно устанавливают специфич. качеств, р-цией на определяемый ион. [c.696]

Радикал ингибирует виниловую полимеризацию, присоединяет алкильные радикалы, восстанавливается водородом на платине до соответствующего гидроксиламина, окисляется полярографически в ацетонитриле при + 0>55 в и восстанавливается при — 1,63е. Оба полярографических процесса являются одноэлектронными. В электронном спектре обнаруживаются три полосы поглощения при Хтях 225, 238 и 465 ммк с соответствующими значениями lg е 3,30 3,33 и 0,95. [c.129]

Получение иона тетратиомочевиноплатипы (П) характерно для г мс-диамми-нодиацидокомплексов платины. Различное поведение определяется при этой реакции тем, что гидроксиламин стоит выше хлора в ряду транс-влияния [160]. [c.188]

Экспериментальные данные в общем согласуются с предположением о том, что электролитическое восстановление в основ-Н0Л1 является реакцией атомов водорода при разряде. Оно облегчено на электродах с высоким перенапряжением, на которых атомарный водород либо выделяется с больщой энергией активации (теория замедленного разряда, стр. 243), либо сохоа-няется в большой концентрации на поверхности электрода (теория Тафеля). Часто обнаруживаются, однако, специфические каталитические эффекты. Так, при восстановлении нитратов в аммиак или нитросоединений в амины особенно эффективны губчатые медные катоды. На других электродах получаются большие выхода гидроксиламинов. Необходимо отметить, что метал-лы, наиболее эффективные при катодном восстановлении, отнюдь не являются теми металлами, которые способствуют каталитическому восстановлению органических соединений газообразным водородом. Причины этого вполне понятны. Поверхность никеля, платины или палладия может катализировать и диссоциацию и рекомбинацию водорода [c.245]

Окислительно-восстановительное равновесие Pt(IV) ггР1(П) используется в анализе для объемного определения платины. Способность платинитов и платинатов восстанавливаться до металлического состояния сильными восстановителями используется для количественного весового определения платины или для извлечения платины из растворов, содержащих некоторые неблагородные металлы. В качестве восстановителей применяют в этих Случаях водород в момент выделения (цинк, магний, железо в кислой среде), гидразин, гидроксиламин, муравьиную кислоту или формиат натрия, каломель, хлористый хром, хлористый титан, аскорбиновую кислоту и др. [c.13]

Плутоний (III) получают восстановлением Ри с применением таких восстановителей, как гидрохинон, Нг на гладкой платине или платиновой черни, гидразин, гидроксиламин, SO2, формальдегидсульфоксилат натрия, Fe +, Zn, Sn U, H2S и т. д. Наиболее сильными восстановителями для получения Ри по реакции Pu -s-Pu являются амальгама цинка, гидрохинон и ронгалит (техническое название формальдегидсульфоксилата натрия), которые быстро восстанавливают Ри " при комнатной температуре. [c.455]

Выде.иение из солянокислого раствора. К 100 мл анализируемого раствора, 0,6 и. по содержанию соляной кислоты, прибавляют 1 г солянокислого гидроксиламина и проводят электролиз. Этим способом нельзя отделить золото от сурьмы, висмута, меди, платины и ртути. [c.781]

Ряд гипотез относительно механизма окисления аммиака на платиноидных катализаторах сводится к тому, что N0 образуется через ряд промежуточных реакций в результате последовательных переходов и перераспределения связей. Так, по данным В. П. Маркова, кислород, адсорбированный на поверхности платины в атомарном состоянии, реагирует с аммиаком, образуя гидроксиламин О-ЬЫНз- -МНгОН, который распадается на N0 и НгО по реакции 2ЫНгОН->-ЫО-НЗН 4-0 гЫО + НгО. Выделяющийся при этом водород адсорбируется платиной и образует с кислородом воду. Образование элементарного азота возможно в случае перехода в газовый объем гидроксиламина, не успевшего разложиться на поверхности катализатора. При взаимодействии гидроксиламина с кислородом или азотистой кислотой, находящимися в промежуточных продуктах реакции окисления аммиака, может образоваться закись азота по следующим уравнениям [c.28]

Мы предполагаем, что наблюдаемое частичное восстановление комплексов Р1(1У) с гидроксиламином протекает с участием образующейся в щелочной среде амидной формы лиганда КНаО", от которой электроны передаются на центральный атом платины. Это согласуется с известными ранее фактами восстановления комплексов РЬ(1У) до комплексов Р1(П) за счет амидо-анионов [55]. [c.72]

Результаты работы Танатара были впоследствии подтверждены итальянскими исследователями, которые изучали каталитическое разложение раствора сульфата гидразина платиновой чернью [177]. Однако при этом было показано, что если поместить платиновую чернь на 4 часа в кипящую воду, то она в дальнейшем теряет спэсобность разлагать сульфат гидразина, хотя ее обычная каталитическая активность в реакциях разложения перекиси водорода и гидроксиламина сохраняется. После использования для разложения этих веществ платина не восстанавливает своей активности пэ отношению к гидразину. Исходя из этих результатов, авторы пришли к выводу о том, что каталитическое разложение гидразина инициируется следами кислорода, адсорбированного на платине. Было пэказано, что скорость разложения прямо пропорциональна количеству платины и концентрации гидразина. Скорость разложения солей гидразина в водных растворах при помощи платины, согласно полученным данным, зависит от природы кислотного остатка. [c.141]

Таллий(П1) бромид, тетрагидрат Рб,412 Ванадий(П1) бромид Р6.582 Германий (IV) бромид М3,1х,143 Р6,343 тра с-Амминтетрабромо(гидроксиламин)платина(1У) [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология