Комплексы аминов

Например, для эпоксидных красок применяют различные цианамиды, ароматические амины, многоосновные кислоты и их ангидриды, а также ряд других соединений В качестве ускорителей отверждения используют соли металлов (2п, С(1, Н ) и карбоновых кислот, комплексы аминов с металлами и другие Для полиэфирных красок в качестве отвердителей нашли применение многоосновные кислоты и ангидриды кислот, меламиноформальдегидные олигомеры, эпоксисоединения и другие соединения и олигомеры содержащие карбоксильные, гидроксильные или эпоксидные группы Для отверждения полиуретановых красок служат в основном блокированные ( скрытые ) изоцианаты [c.373]

Рис. 3.1.1.3. Зависимость д ог пг для комплексов (Амин) у-(НЫОз)т, образующихся при экстракции НЫОз 1—25% растворами ТЛА в октане а) и ж-ксилоле (б) по реакции

Диантипирилметан нельзя рассматривать как азотистое основание. Из его строения, а также по инфракрасным спектрам его комплексов очевидно, что при образовании солей с простыми анионами или анионными комплексами металлов или при образовании комплексных катионов аминного типа значительную роль играют С = 0-группы реактива. Тем не менее диантипирилметан близок по свойствам к типичным азотистым основаниям, строение которых способствует образованию координационных связей металл— азот. Так, выше указывалось, что в системе пиридин — ион металла — салицилат образуются комплексы типа аммиакатов и типа аммонийных солей в зависимости от pH. Антипирин, который является простым аналогом и исходным веществом для получения диантипирилметана, также способен к образованию комплексов обоих типов. Кроме названных ранее элементов, комплексы аминного типа образуют редкоземельные элементы (в формулах Ln) [c.344]

ИКС доказательство наличия Н-связей N—Н...С1, комплексы аминов с хлористой платиной. [c.355]

Комплексы трехфтористого бора с аминами можно рассматривать как комбинацию аминов, обладающих замедленным отверждающим действием, и катализатора отверждения. Температура, при которой происходит разложение комплексов амин-ВЕд, зависит от характера амина. Так, комплекс моноэтаноламин-ВГд разлагается при температуре выше 90 , а для разложения комплекса трехфтористого бора с пиперидином необходимо нагревание выше 135° [45, 46]. Этот метод отверждения используется при отливках и нри изготовлении слоистых стеклопластиков на основе эпоксидных смол. [c.340]

Фиш и др. [52] исследовали равновесный процесс [уравнение (X1-38) ] и показали влияние температуры на это равновесие. В отвержденной смоле обычно присутствуют все три типа указанных соединений. При отверждении реакции (Х1-39) и (Х1-40) протекают одновременно [57]. Образованию сложных эфиров [уравнение (Х1-39)] способствует повышение температуры реакции и добавление таких катализаторов основного характера, как третичные амины [57], четвертичные аммониевые соли органических кислот [58], комплексы аминов с ВРз [59], соли щелочных металлов карбоновых кислот и алкоголяты металлов [60]. [c.343]

На примере реакции персульфат-иона с триэтиловым амином процесс образования комплекса амин—перекись и его распада на продукты [c.263]

При каталитическом окислении диэтиламина персульфатом установлено ускоряющее действие щелочи. При [К0Н]=7 10 М скорость максимальна. Дальнейшее увеличение концентрации щелочи приводит к уменьшению скорости реакции, по всей вероятности, из-за разложения комплекса амин—катион при повышении pH. [c.268]

Влияние растворителя объяснено каталитическим действием его на распад первично образующегося комплекса амин—перекись. [c.274]

Получение аминокислот и комплекс-амина из активного ила. В тех случаях, когда по санитарно-гигиеническим условиям или по условиям содержания в активном иле вредных веществ использовать его как кормовой продукт не представляется возможным, перспективным является его утилизация для получения [c.179]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Следует отметить, что получение основных, незаменимых аминокислот из активного ила связано со сложной технологией, вполне оправданной экономически. Значительно более простым является производство аминокислотной смеси — комплекс-амина, который весьма полезен как добавка к растительным и другим кормам для животных. [c.181]

Из изложенного способа получения аминокислот из активного ила и комплекс-амина с учетом потерь от 11 до 20% следует, что из 100 кг активного ила (при влажности 10,5% и со- [c.181]

Выше были рассмотрены тройные соединения, где органическое основание может образовывать как (комплексы аминного тила (в том числе хелатные), так и соединения типа аммониевых солей. Кроме этой подгруппы тройных соединений, известно много случаев, когда азотистое основание имеет очень слабую способность образовывать координационную связь с электроноакцепторными ионами металлов, т. е. почти ие дают комплексов аминного-типа. Тем не менее многие из таких оснований образуют аммонийные соли с ацидокомплексами металлов. Образование соединений этого типа широко применяется для экстракционного разделения элементов как для целей анализа, так и в технологии редких металлов. [c.345]

На гидроксилированной поверхности кремнезема особенно сильно адсорбируются из растворов в слабо адсорбируюи ,ихся растворителях те молекулы, которые могут образовывать с гидроксильными группами поверхности водородные связи (фенолы, спирты, вода) и хемосорбционные комплексы (амины). [c.537]

Расчет значений и р дает важные сведения о взаимодействии иона металла с лигандом. Так, например, установлено, что щестикоор-динационные комплексы никеля с амида.ми типа R ON(R2)Rз характеризуются меньщими Од и р, если R, и R2 — алкильные группы, а не атомы водорода. В то же время известно, что по отнощению к фенолу и иоду донорная способность этих амидов увеличивается с ростом числа алкильных групп. Поэтому было высказано предположение, что между соседними координированными. молекулами амида [14] в комплексах металлов возможны пространственные взаимодействия. Исследование комплексов никеля (II) некоторых первичных алкила.минов показало, что если даже вода замещает в комплексах амины, они взаимодействуют с никелем более сильно, чем вода, и почти так же сильно, как аммиак [19]. Авторы работы [20] сообщили также о высоких значениях Од для никелевых комплексов этилени.мина [20]. При объяснении причин неустойчивости алкиламинных комплексов в воде учитывалась энергия сольватации [19]. [c.98]

Жидкостная Л. х. примен. для разделения в-в, способных образовывать комплексы,— аминов, карбоновых к-т, спиртов, серусодержащих соед. и др. Детектором в этом случае служит проточный спектрофотометр. Образование сорбционного комплекса — селективный процесс, поэтому Л. х. особенно эффективна при разделении изомеров, в т. ч. энантиомеров. Напр., на смолах с группами оптически активных и-аминокислот, координиров. с ионами Си +, разделяют энантиомеры аминокислот, оксикислот, аминоспиртов, диаминов. На карбоксильных и иминодиацетатных смолах с ионами Са- + илн NP+ разделяют и анализируют нуклеиновые основания и нуклеотиды. Методом газовой Л. х. на сорбентах, содержащих, напр., соли Ag+, разделяют олефины и аром, соединения. Тонкослойная Л х. примен. для разделения стероидов и липидов. [c.300]

Лимитирующая стадия р-цни-перегруппировка комплекса амина с NOI в протонир. нитрамин. [c.269]

Как видно, реакция между порфирином и сольватом соли может в среде органического растворителя протекать по двум маршрутам. Один из них приводит к интермедиату, т.е. очень непрочному комплексу аминного типа, в котором НгП внедряется в координационную сферу сольвата двумя третичными атомами азота. Эта реакция происходит мгновенно при сливании реагентов при комнатной температуре. Она связана с легкой потерей сольватосолью двух молекул растворителя без изменения оставшейся части внутренней координационной сферы. Интермедиат образуется в редких случаях [13-14] и обнаруживается по изменению окраски раствора порфирина. Реакция образования интермедиата является тупиковой, так как интермедиат [c.328]

Образование в бинарной системе ускорителей ДМДТКЦ—ЦБС и-комплекса, аминного комплекса и ряда других соединений можно представить в следующем виде [35] [c.113]

Райт и сотрудники считают, что нитрование вторичных аминов происходит через образование комплекса амина и азотной кислоты Рви полагают, что такие комплексы не образуются с сильно основными аминами, которые дают нормальные элек-тровалентные соли Поэтому при кат адатическом нитровании сильно основные свойства амина ослабляются превращением его в соответствующий хлорамин [c.331]

Эйзенберг и Кауцман [44 ] проанализировали обширную литературу о структуре и свойствах воды и предложили теорию, удовлетворяющую большинству надежных экспериментальных данных. Вероятно, наиболее полное рассмотрение свойств и структуры воды было проведено Дорси [38]. В обзоре Христиана и сотр. [29] рассмотрены сложные молекулярные структуры воды в газовой фазе и в разбавленных растворах в полярных и неполярных органических растворителях и приведены константы равновесия образования ряда комплексов амин — вода в неполярных растворителях. В противоположность выводам Дорси [38] о почти полной идеальности паров воды, данные Р — V —Т при высоких температурах [79] и ИК-спектры [93] свидетельствуют о значительных отклонениях от идеальности и о существовании агрегатов при температурах выше 100 °С. Шибата и Бар-телл [139] исследовали структуру водяных паров методом дифракции электронов с использованием секторного микрофотометра. Имеются указания на то, что в углеводородах и в четыреххлористом углероде вода находится в форме мономера [29]. (См. также гл. 7.) В слабополярных органических растворителях присутствует, однако, некоторое количество полимерной воды. Константы образования димеров и тримеров воды в органических жидкостях, а также константы равновесия гидратообразования для кетонов, простых эфиров, амидов, диметилсульфоксида и комплексов амины — вода приведены в работе [29]. Магнуссон [96] [c.9]

Более подробно химизм взаимодействия перекиси бензоила с аминами исследован в работах Хорнера и сотр. [90, 91] и Грабака [92]. Согласно Хорнеру и Швейку [90], для всех аминов первичной стадией является образование комплекса амина с перекисью, в котором затем происходит переход электрона от амина к перекиси с образованием ионной пары и бензоатного радикала. Например, для метиланилина [c.53]

Комбинируя скорость реакции (1) со скоростями изотопного обмена, при некоторых допущениях удалось оценить среднее время жизни комплексов аминов с водой, связанных водородной связью значения лежат в области 10сек [50]. [c.248]

По нашему мнению, упомянутые схемы не объясняют имеющиеся экспериментальные факты, по той причине, что учитывают только атом азота амина при комплексообразовании и игнорируют роль радикалов амина в этом процессе. Ясно, что при образовании комплекса амин— перекись кроме основных атомов, от которых зависит процесс комплексообразования — атома азота молекулы амина и кислорода молекулы перекиси, другие атомы — второй кислородный атом перекиси и водородный атом алкильной группы амина — втягиваются в процесс комплексообразования. [c.263]

Из данных табл. 1 следует, что скорость реакции ПБ с ТЭА в различных растворителях меняется не симбатно с изменением диэлектрической постоянной растворителя. Скорость реакции обусловлена в данном случае не столько диэлектрической постоянной, сколько основностью растворителя. Судя но строению растворителей, увеличение основности последних приводит к увеличению скорости реакции. Б соответствии с этим кислоты замедляют реакцию, т. е. и в случае реакции ПБ с амино-спиртом только свободная молекула последнего, а не сопряженная кислота способна участвовать в первичном акте реакции с ПБ. Это значит, что в случае аминоспирта реакция с ПБ начинается также с акта образования кинетически активного комплекса амин—перекись (АР), который распадается на кислоту и промежуточные продукты. Молекулы растворителя и самого амина способствуют распаду этого комплекса тем в боль-пгей степени, чем больше их основность. Действительно, в таких растворителях, как к-гексан и циклогексан, реакция ПБ с аминами вообш,е и с ТЭА, в частности, почти совсем не протекает по-видимому, эти растворители почти совсем лишены сродства к протону. В наиболее основном растворителе ряда—пиридине—скорость реакции наибольшая. [c.273]

Комплекс-амин получают из гидролизата активного ила после отгонки соляной кислоты, осветления активированным углем, нейтрализации и обесхлорирования на анионите ЭДЭ-10П и последующего упаривания при 45 °С до содержания сухих веществ— 70—75% и кристаллизации при 4°С в течение 24 ч. Выпавшие кристаллы аминокислот с примесями отфильтровывают, промывают на фильтре этиловым спиртом и сушат при 40 °С. Полученный таким образом товарный продукт комплекс-амин представляет собой негигроскопичный порошок кремового цвета, отличающийся приятным запахом сухих грибов. В состав продукта входит до 68% аминокислот. [c.181]

В табл. 43 приведены результаты анализов аминокислот и комплекс-амина, полученные в Киевском институте физико-органической химии и углехимии при изучении активного ила Бортнической станции биологической очистки как кормового продукта. [c.181]

При экстракции окрашенных диантипирилметан-роданидных комплексов, значительный избыток овободного диантипир илметана ослабляет окраску в тех случаях, если металл способен к образованию комплексов аминного типа (титан, железо). [c.344]

В литературе описаны многочисленные случаи, когда комплекс амин-карбоновая кислота инициирует полимеризацию непредельных соединений. Например, М. Ф. Маргаритова н С. Д. Евстратова [23] описали полимеризацию метилмета-крилата в присутствии системы диметиланилин—бензойная кислота. Одним из путей образования свободного радикала авторы считают распад комплекса с образованием бензоильного радикала [c.6005]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология