Разделение катионов аминов

Разделение катионов аминов [c.176]

Примеры разделения катионов аминов показаны на рис. 7.8 п 7.9. Видно, что разделение происходит быст- [c.177]

Помимо своей очевидной пригодности для разделения смесей катионов краун-эфиры нашли широкое применение в органическом синтезе (см. обсуждение в т. 2, разд. 10.14). Хиральные краун-эфиры были использованы для разделения рацемических смесей (разд. 4.11). Чаще всего краун-эфиры используют для комплексования катионов, аминов, фенолов, но известны при- [c.120]

Использование реакций комплексообразования для разделения катионов металлов. В результате взаимодействия катионов металлов с комплексообразующими веществами, особенно анионного характера, изменяются основные характеристики ионов, влияющие на селективность поглощения — знак и величина заряда, структура и размеры ионов, их способность к гидратации и влияние на упорядоченность структуры воды. Эти характеристики можно изменять в широких пределах в зависимости от свойств разделяемых ионов и комплексообразующих реагентов. Комплексообразующие реагенты анионного характера (например, анионы слабых кислот) более перспективны, чем реагенты молекулярного характера (например, амины), так как взаимодействие с последними не изменяет одну из основных характеристик катионов металлов — величину их заряда. Использование реакций комплексообразования позволяет увеличивать разницу в селективности ионообменного поглощения близких по свойствам ионов металлов и вследствие. этого значительно улучшать эффективность разделения. Для ионообменно-хроматографического разделения реакции комплексообразования используют в сс-новном в двух вариантах. [c.198]

Главы 6 и 7 посвящены разделению катионов соответственно двухколоночным и одноколоночным методами. В них приведены примеры разделения аминов и щелочных и щелочноземельных металлов. В гл. 7, кроме того, рассмотрены примеры разделения переходных металлов. [c.14]

Комплексообразование как основной фактор, ответственный за большее или меньшее удерживание компонентов анализируемых смесей, играет решающую роль в жидкостной и, в первую очередь, в ионообменной и лигандообменной хроматографии. В ионообменной хроматографии степень удерживания вещества снижается при увеличении ионной силы подвижной фазы и увеличивается с возрастанием ионообменной емкости сорбента. Для проведения лигандного обмена необходимо наличие склонных к координации органических соединений (обычно это вещества, содержащие донорные гетероатомы — азот, серу, кислород — или кратные связи) и комплексообразующего катиона металла (Си +, Со +, N1 +, и т.д.). Их применяют для разделения энантиомеров аминов, аминокислот, нуклеотидов, белков, углеводов. [c.276]

Фенолформальдегидные поликомплексоны применимы для отделения лантаноидов от железа (поликомплексон 2 4 3), извлечения ионов уранила в присутствии тория (поликомплексон 2 4 1) Поликомплексоны 244 и 24 5 являются перспективными коллекторами при извлечении катионов тяжелых металлов из растворов, содержащих лиганды — аммиак, ацетат-, лактат-, хлорид-ионы Конкуренция поликомплексона и мономерного лиганда в растворе при взаимодействии с катионами создает дополнительные возможности варьирования условий избирательной сорбции катионов Возможно разделение органических лигандов с помощью ионита 2 4 4, содержащего комплексно связанные катионы Си2+, N1 +, Ад+, способные координационно удерживать и селективно обменивать амины и другие лиганды [545] [c.300]

Поликомплексоны могут быть применены для разделения лигандов, лигандный обмен осуществляется ионитом, содержащим координированные катионы — Си +, N1 +, Ас1+, которые способны координационно удерживать и селективно обменивать отдельные лиганды, например амины и аминокислоты [596]. [c.308]

Однозарядные катионы (например щелочных металлов и некоторых аминов) удовлетворительно разделяются и определяются при элюировании их разбавленными растворами азотной кислоты. Один из примеров такого разделения приведен на рис 2.1. [c.15]

Окись алюминия особенно эффективна при разделениях неполярных веществ в неводных средах полициклических и.других углеводородов, жирорастворимых витаминов, ароматических альдегидов и кетонов, фенолов, ненасыщенных соединений, стероидов, жиров, масел, растительных пигментов, красителей, пластификаторов, токсинов. Окись алюминия применяют также для разделения в водных средах аминов, амидов, основных аминокислот, алкалоидов, основных красителей, неорганических катионов (на основной окиси алюминия) кислых аминокислот, органических кислот, кислых красителей и неорганических анио-нов (на кислой окиси алюминия). [c.21]

Этот особый вид ЖЖХ обычно применяется для разделения способных к ионизации соединений, состоящих из катиона С+ и аниона А , каждый из которых растворим в воде, в то время как ионная пара С+А растворима только в неводном растворителе. Колонки для ИПХ могут быть заполнены твердым носителем с нанесенной или химически привитой неподвижной жидкой фазой. Разделение методом ИПХ можно проводить и на нормальных, и на обращенных фазах. ИПХ — очень эффективный метод разделения карбоновых или сульфоновых кислот (при использовании в качестве противоиона иона тетраалкил-аммония), а также аминов (в присутствии перхлората в качестве противоиона). Более подробно этот вопрос освещен в литературе, см., например, [3]. [c.437]

Аминолиз имидоэфиров является аналогичной реакцией, которая идет через промежуточный продукт присоединения той же структуры, что и ири аминолизе амидов, за исключением того, что образование аниона кислорода в случае имидата иевозмояшо. Смена скорость определяющей стадии и разделение промежуточного продукта присоединения в этой реакции ири различных значениях pH обсуждались в разд. А, 2, и было отмечено, что атака имидоэфирного катиона амином происходит без общекислотного или общеосновного катализа. При образовании амидина из променл-уточного продукта, полученного с сильноосновными аминами, отсутствует заметный общекислотный или общеосновной катализ, однако при распаде промежуточного продукта, образованного менее основными гидроксиламинами, метоксиамином и семикарбазидом, происходит значительный общеосновной катализ, подчиняющийся кинетическому уравнению [c.403]

Однозарядные катионы (например, щелочных металлов и некоторых аминов) удовлетворительно разделяются и определяются при элюировании их разбавленными растворами азотной (или хлористоводородной) кислоты. Один из примеров такого разделения приведен на рис. 6.1. Благодаря более высокому сродству двухзарядных ионов щелочноземельных металлов к разделяющей смоле их разделение возможно в среде более сильных элюентов. Вначале для этой цели использовали элюенты, содержащие ионы серебра [1]. После разделения катионов ионы серебра удаляли осаждением на колонке с анионообменной смолой в С1 -форме. Эта мето-тодика позволяет существенно снизить фоновый сигнал, однако ее применение ограничивается высокой стоимостью солей серебра. Кроме того, по мере накопления осадка в компенсационной колонке в системе растет противодавление. Позже такие элюенты заменили разбавленными растворами минеральных кислот (НС1, HNOa) с фенилендиамином. На рис. 6.2 представлеа [c.152]

На ионообменной колонке со смолой малой емкости можно разделить катионы металлов и аминов и регистрировать их детектором электропроводности, присоединенным непосредственно к колонке. Элюент представляет собой разбавленный раствор азотной кислоты или соли этилендиаммония, причем пики определяемых катионов всегда записываются как отрицательные (снижение электропроводности). Разделение катионов редкоземельных и некоторых других металлов осуществляют в элюенте, содержащем тартрат-анион или а-оксиизобу-тират-анион. [c.164]

Успех одноколоночных вариантов анионообменной хроматографии с применением детектирования электропроводности (гл. 5) подсказал осуществимость аналогичной системы для разделения неорганических катионов и аминов, т. е. некоторые варианты разделения можно было бы осуществить на колонке с катионообменной смолой малой емкости в среде сильно разбавленного элюента, а разделенные катионы регистрировать детектором электропроводности, помещаемым сразу после разделяющей колонки. [c.165]

Хорошо известно, что высокомолекулярные амины могут экстрагироваться в виде ионных пар аммониевых солей с различными противоионами из водных растворов в среду, подобную хлороформу. Недавно селективная экстракция такого типа была положена в основу ряда аналитических методов [44, 47—51, 54, 58] и способов разделения [7, 52, 53]. Как уже упоминалось в разд. 1.3.1 и хорошо описано в обзорах Брендстрёма [11, 112], могут существовать чрезвычайно сложные равновесные системы с несколькими константами, которые зависят от структуры аниона, катиона и растворителя, а также от pH, ионной силы и концентраций. В результате физико-химических и аналитических исследований подобного равновесия установлено, что существует взаимосвязь между размером катиона и константой экстракции. Этот факт очень важен для МФК. [c.27]

ИОНИТЫ — твердые, практически нерастворимые в воде и органических растворителях вещества, способные обце-нивать свои ионы на ионы раствора. Sto природные или синтетические материалы минерального или органического происхождения. Подавляющее большинство современных И.— высокомолекулярные соединения с сетчатой или пространственной структурой. И. делят на катиониты (способные обменивать катионы) и аниониты (обменивают анионы). Катиониты содержат сульфогруппы, остатки фосфорных кислот, карбоксильные, оксифениль-ные группы, аниониты — аммониевые или сульфониевые основания и амины. Обменную емкость И. выражают в миллиграмм-эквивалентах поглощенного иона на единицу объема или на 1 г И. Природные или синтетические И.— катиониты — относятся преимущественно к группе алюмосиликатов. Аниониты — апатиты, гидроксиапатиты и т. д. Метод ионного обмена очень широко используется в промышленности и в лабораторной практике для умягчения или обессоливания воды, сахарных сиропов, молока, вин, растворов фруктозы, отходов различных производств, удаления кальция из крови перед консервированием, для очистки сточных вод, витаминов, алкалоидов, разделения металлов и концентрирования ионов. И. применяют как высокоактивные катализаторы в непрерывных процессах и т. п. [c.111]

Механизм удерживания в обращенно- [425 фазовых системах в присутствии гидрофобных катионов и аминов Условия разделения на октадецилсили- [115] кагеле [c.300]

Разделение триэтаноламином N (СН2СН20Н)з. Триэтанол-амин образует с кобальтом растворимое комплексное соединение карминово-фиолетового цвета, соли никеля и меди дают растворы, окрашенные в синий цвет. Катионы ртути (1), свинца, серебра, кадмия, ртути (II), висмута, олова, железа, алю.миния, хро.ма и цинка образуют осадки различного цвета. Триэтанол-амин применяется для качественного обнаружения кобальта [747, 868], для разделения кобальта и никеля [1224], отделения железа от кобальта и никеля [954] и как групповой реагент в качественно.м анализе [276]. В последне.м случае при прибавлении 20%-ного раствора триэтаноламина к растворам, содержащим катионы алюминия, марганца, цинка, висмута, олова (II), сурьмы и железа(II), образуются осадки, нерастворимые в избытке триэтаноламина, а катионы трехвалентного хро.ма,. меди, кобальта и никеля образуют окрашенные растворимые соединения катионы ртути, свинца и четырехвалентного олова в этих условиях дают бесцветные растворимые комплексы. [c.71]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

Аниониты представляют собой полимерные материалы, содержащие аминные группы. При промывании водой (или кислотой) анионит поглощает водородные ионы, тогда как ОН-ионы воды (или анион кислоты) притягиваются к поверхности, но остаются подвижными, т. е. могут обмениваться на другие анионы. Таким образом, химические свойства анионита похожи на свойства аммиака, если бы последний был не растворим в воде. Аниониты применяются не только для разделения анионов. Некоторые аниониты поглощают, например, цинк, образуя с ним комплексы типа аммиакатов. Далее, для отделения некоторых металлов используют их способность давать ацидокомплексы. Так, например, для разделения алюминия и железа прибавляют концентрированную соляную кислоту до концентрации 2г-экв1л. При этом железо образует ацидокомплекс НРеС , а алюминий остается в форме катиона. Затем смесь пропускают через анионит в хлоридной форме. Анионит [c.50]

Экстракционно-хроматографические колонки с аминами в качестве неподвижны фаз часто оравнивают с ионным обменом на смолах в результате иногда приходят к выводу о нецелеоообраз-ности использования колонок с аминами, поскольку смолы легко доступны и нашли широкое применение. Действительно, роль и той и другой систем приблизительно сводится лишь к предоставлению катионных групп для содержащихся в элюенте анионных частиц, и, хотя реальные химические процессы, обусловливающие распределение, по-видимому, существенно различаются, но в большинстве случаев селектианость и даже факторы разделения очень близки. [c.160]

ИК-спектры [146] и дипольные моменты [192] показывают, что аминоформа у-аминопиридина является резонансным гибридом заряженной 21) и незаряженной 20) форм. Таким образом, распределение электронов напоминает распределение в анилине, однако здесь электронные смещения выражены сильнее. Очевидно, что такое распределение зарядов приводит к тому, что первый протон присоединяется к атому азота, находящемуся в цикле. Значительно повышенная основность большинства а- и у-амино-производных по сравнению с их изомерами привела Альберта и Голдэкра [27, 29] к утверждению, что резонансный эффект в катионах значительно больше, чем в нейтральных молекулах. Так, резонанс 24) -> 25), естественно, больше, чем резонанс в нейтральных формах 20)- 21),тш как при последнем происходит разделение зарядов. Беглое рассмотрение аминохинолинов (табл. X) показывает, что наибольшую основность проявляют [c.44]

Ионообменные смолы в органической среде ведут себя как адсорбенты кислотного или основного характера. Как известно, на них происходит как физическая, так и химическая адсорбция. Например, на ацетатной форме амберлита А-29 происходит физическая адсорб-шя полярных соединений типа пиррола и фенола из растворов углеводородов. Эти растворенные вешества могут быть вымыты со смолы полярными растворителями, такими, как пиридин или метанол. Кислоты на этой смоле хемосорбируются, и для их элюирования требуются кислотные растворители. Б свою очередь сильнокислотный катионит амберлит А-15 хемосорбирует азотистые основания из растворов в углеводородах, а десорбировать их можно, только используя растворители основного характера. Селективность смолы можно значительно повысить, если использовать форму, в которой она будет образовывать комплекс (лиганд) с растворенным веществом /36/. Например, катиониты в Ag+., Си или формах используют для разделения аминов и карбоксильных кислот, Ag форму используют также для отделения соединений с двойными олефиновыми связями. Элюирование проводят агентом, комплексообразующие свойства которого слабее, чем у веществ, которые надо разделить. Вытесняющее проявление выполняется с помощью реагента с более сильными комплек-сообразуюшими свойствами. [c.87]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Разработаны и применяются новые, более совершенные технологические методы его производства. Первый из них основан на принципе флотации и состоит в следуюш ем. Сильвинитовую руду, измельченную до размера частиц 0,5—1 мм (в этом случае происходит разделение КС1 и Na l), помещают в насыщенный раствор КС1 + Na l (при отношении твердого вещества к жидкости 1 3—4) и добавляют в эту так называемую флотационную пульпу катионный реагент-собиратель (на 1 т руды 100—200 г аминов жирного ряда или алкилсульфатов). Реагент адсорбируется только на поверхности зерен хлористого калия. Далее через пульпу усиленно продувают воздух, пузырьки которого закрепляются лишь на гидрофобизированной реагентом-собирателем поверхности зерен КС1. Зерна всплывают, и их отделяют от зерен Na l, находящихся на дне установки. [c.293]

После полного гидролиза белка производится количественное онределе-ние каждой из аминокислот, присутствующих в гидролизате. Для разделения аминокислот чаще всего применяется метод ионообменной хроматографии. В качестве ионообменника обычно используют сульфополистирольный катионит. Смесь аминокислот вносится в верхнюю часть колонки при pH 3 в этих условиях индивидуальные аминокислоты полонштельно заряжены. Аминокислоты в форме катионов сорбируются на сульфополистирольной смоле (содержащей группы — SOg Na ), замещая часть ионов натрия, и удернги-ваются на материале колонки электростатическими силами. Очевидно, что прочность сорбции аминокислоты возрастает с увеличением ее основности. После внесения смеси начинается элюция аминокислот при постепенном увеличении pH и 1тонной силы буферных растворов, пропускаемых через колонку. В этих условиях положительный заряд на аминокислотах постепенно нейтрализуется и ионные взаимодействия ослабляются. Первыми с колонки снимаются кислые аминокислоты (глутаминовая и аспарагиновая кислота), затем нейтральные и, наконец, основные. С помощью этого метода можно разделять все аминокислоты, обычно встречающиеся в белках, поскольку прочность сорбции аминокислоты смолой зависит как от ионных, так и от неионных взаимодействий. Сульфополистирольный катион адсорбирует аминокислоты достаточно избирательно, так что все нейтральные аминокислоты, которые нельзя разделить с помощью ионного обмена, тем не менее элюируются с колонки в разных фракциях. Индивидуальные аминокислоты, элюируемые с колонки, собираются автоматическим коллектором фракций. Затем их количественно определяют путем измерения интенсивности окраски, возникающей при действии нингидрина. В настоящее время промышленность выпускает несколько типов автоматических амино- [c.57]

КЬСй-, Ри(Н20)С15 , а никель, кобальт, медь и железо при достаточно низких концентрациях хлор-иона находятся в виде катионов. Естественно, поэтому, для разделения цветных и благородных металлов в хлоридных средах применить анионообменную экстракцию аминами или хлористыми солями четвертичных аммониевых оснований (ЧАО). Экстракция первичными аминами положена в основу экстракционной схемы переработки медных и никелевых шламов [1—3]. Однако первичные амины экстрагируют все благородные металлы совместно и не дают возможности разделить их из-за образования в органической фазе стойких комплексов внедрения. [c.299]

Наконец, следует указать на возможность использования ионообменника в NH4-фopмe тогда амины, не несущие заряда, сорбируются на нем в виде катионов, вытесняя аммиак, а затем их вымывают водным раствором аммиака. Это в некотором роде обмен лигандов (разд. Б.П1.6). При этом установлен интересный порядок в избирательности, который в грубых чертах соответствует силе основания аминов чем сильнее амин как основание, тем сильнее он сорбируется [83]. Этот вид элюентной хроматографии нашел применение для разделения и определения фенольных аминов во фруктовых соках 184]. [c.220]

Металлы экстрагируются аминами, как правило, в форме анионных комплексов, в которых металл служит центральным атомом комплексного аниона, а амин в форме иона аммония выполняет роль катиона. Если вспомнить, что все металлы, за исключением, пожалуй,, металлов первой и второй главной и третьей побочной подгрупп периодической системы, образуют анионпые комплексы (например, хлоридные), которые могут быть экстрагированы при определенных условиях растворами высокомолекулярных аминов, то становится понятным огромное значение этого класса соединений для выделения и разделения различных элементов. Многие металлы способны образовывать комплексные анионы также и с анионами других кислот. В настоящее время наиболее изучена экстракция металлов из солянокислых, сернокислых и азотнокислых сред. [c.126]

ТБФ не единственный экстрагент, применяемый для извлечения тория. Будучи высокозаряженным катионом, Th + образует хорошо экстрагируемые внутрикомплексные соединения с 8-оксихинолином, купфероном и в особенности -дикетонами. Эти последние позволяют добиться хорошей очистки от редкоземельных ионов. Подробные сведения по экстракции тория различными органическими растворителями приведены Яффе [143], Для тория характерными экстрагентами являются кетоны. Результаты исследований по применению высокомолекулярных аминов для селективной экстракции тория и урана из руд содержатся в докладе Брауна с сотрудниками [144]. Авторы показали возможность разделения тория, урана и редких земель при экстракции из сульфатных растворов. Торий хорошо реэкстрагируется 1 М раствором Na l или 0,5 М раствором H2SO4. [c.246]

Углеводородная часть последней является липофильной, а ионная — гидрофильной, что обусловливает их положение на границе разделения фаз и активность как ПАВ. Катионные ПАВ имеют сходную структуру, за исключением того, что ионная часть представлена амино- пли гуанидингруппой. несущей положительный заряд. [c.59]