Адсорбция зависимость от температуры

Зависимость адсорбции от температуры и вида газа. [c.370]

Изучая одним из статических методов количество поглощенного газа в зависимости от его равновесного давления при постоянной температуре, получают изотерму адсорбции. Выполняя эксперимент при постоянном давлении и при различной температуре, можно получить зависимость адсорбции от температуры и из этих данных рассчитать теплоту адсорбции. По характеру и взаимному расположению изотерм адсорбции, полученных для разных газов или паров, можно судить об избирательном действии выбранного адсорбента по отношению к тому или иному газу. Данные, получаемые из статических измерений, позволяют также рассчитывать пористость, удельную поверхность, коэффициент диффузии и другие характеристики адсорбента и адсорбата. [c.112]

Из сказанного ранее о зависимости адсорбции от температуры совершенно очевидно, что с повышением температуры величина равновесной адсорбции будет уменьшаться и вследствие этого изотермы для высоких температур лежат ниже изотерм для низких температур (см. рис. IV, 1). Однако при повышении температуры не должен изменяться предел адсорбции, т. е. количество адсорбтива, приходящегося на единицу поверхности при предельно плотной упаковке его молекул в мономолекулярном слое. Предел адсорбции практически не зависит от температуры и должен определяться только размерами молекул адсорбтива. Следовательно, изотермы, отвечающие разным температурам, с повышением равновесного давления или концентрации в пределе должны были бы слиться в одну. Однако этого обычно не наблюдается, так как при высоких температурах предел адсорбции соответствовал бы очень высокому равновесному давлению или концентрации. [c.84]

Для данной пары адсорбент — адсорбат величина адсорбции а или Г — определяется двумя основными термодинамическими параметрами состояния температурой Т и давлением р при газообразном адсорбате или температурой Т и концентрацией с при адсорбции из растворов. Все три величины — адсорбция а, температура Т и давление р (концентрация с) — связаны функциональной зависимостью, называемой термическим уравнением обратимой сорбции [c.214]

В динамических методах смесь изучаемого и мало адсорбирующегося газа (например, гелия) пропускается через слой адсорбента. После достижения равновесия количество поглощенного газа определяется либо взвешиванием адсорбента, либо измерением количества адсорбированного газа после удаления его из адсорбента. Измерение адсорбции газа приводит к так называемому термическому уравнению адсорбции — зависимости адсорбированного количества Г от температуры Т и концентрации (или давления) газа Г = I С, Т). [c.295]

Адсорбции изобара (159) —зависимость адсорбции от температуры при постоянном давлении. [c.307]

Напротив, при высоких температурах преобладает хемосорбция с высоким тепловым эффектом. Если адсорбция — процесс экзотермический, следовало ожидать уменьшения количества адсорбированного вещества с повышением температуры. Между тем количество адсорбированного газа изменяется с температурой по кривой, приведенной на рис. 4. Подобного типа зависимость удовлетворительно объясняется сочетанием физической и активированной адсорбции. Кривая 1 представляет изобару физической адсорбции, кривая 2 — изобару активированной хемосорбции. При низких температурах происходит лишь физическая адсорбция, величина которой уменьшается с ростом температуры (участок АВ). Начиная с некоторого температурного порога, нарастает активированная адсорбция и падение кривой 1 замедляется. Далее кривая поднимается вверх (участок ВС), когда скорость нарастания активированной адсорбции перекрывает скорость падения физической адсорбции. В точке максимума достигается равновесие, и дальше происходит снижение адсорбции с температурой (отрезок СО), [c.35]

Адсорбция органических соединений достигает максимума при потенциалах 0,2 В и растет с повышением температуры до 60°С. Из зависимости величины адсорбции от температуры можно рассчитать изостерические теплоты адсорбции соответствующих органических соединений. [c.193]

Измерение адсорбции газа приводит к термическому уравнению адсорбции — зависимости адсорбированного количества Г от температуры и концентрации (или давления) газа T=f( T). [c.385]

Для более строгого описания состояния физически сорбированной влаги в широкой области температур удобнее пользоваться изобарами адсорбции (зависимость адсорбции от температуры- воздуха при постоянном давлении насыщенного водяного пара). На рис. 22, а [c.49]

Адсорбционное равновесие и кинетика адсорбции. Зависимость избирательной адсорбционной емкости адсорбента от концентрации адсорбируемого вещества при постоянной температуре определяется экспериментально. Избирательная адсорбция а опреде- ленного вещества из бинарной смеси объемом V на адсорбенте массой т описывается уравнением [c.261]

В случае у-АЬОз были проведены измерения с образцом, дегидратированным при 473 и 673 К- Сравнение полученных результатов показывает, что при повышении температуры термовакуумной обработки происходит смещение зависимости температуры максимумов и силы тока в максимумах от степени гидратации (рис. 16.10). В результате прогрева уменьшается величина поляризации (сравнение проведено при адсорбции воды, равной 5,4 мг/г). Эти явления можно объяснить уменьшением числа молекул воды, обеспечивающих процесс II, для образца, дегидратированного при 673 К. При этом часть молекул воды, переставшая участвовать в процессе II, становится невидимой для метода токов ТСД. Доля таких молекул, определенная по величине температурного смещения максимумов, их высоте и уменьшению поляризации (рис. 16.10), составила, соответственно, 0,11 0,12 0,08 числа молекул в монослое йт. Все это можно объяснить восстановлением частью адсорбированных молекул воды гидроксильного покрова, который частично был разрушен при прогревании -АЬОз до 673 К [703—705]. Можно предположить, как это сделано в работах [703, 704], что первые порции адсорбированных молекул взаимодействуют с [c.265]

При постоянной температуре равновесное состояние адсорбции характеризуется изотермой адсорбции - зависимостью активности от концентрации (или парциального давления) компонента в разделяемой смеси. Типичные изотермы адсорбции показаны на рис. 4.13 и описываются они уравнением Лэнгмюра [c.210]

В случае медленных процессов адсорбции, впущенный в подсистему I адсорбат за время калориметрического измерения не успевает равномерно распределиться на поверхности всех частиц адсорбента ближайшие к потоку подводимого газа частицы адсорбируют больше, чем более удаленные, особенно при больших энергиях адсорбции, низких температурах и небольших (нулевых) р. Результаты измерений при последовательных впусках адсорбата в подсистему I в этих случаях представляют интегральные тепловые эффекты на некоторой части адсорбента. Поэтому величина Ад /АГ только в тех случаях достаточно близка к величине — At/, когда соблюдены указанные выше условия устранен теплообмен вне калориметра и достигнуто адсорбционное и тепловое равновесие со всей поверхностью адсорбента или произведена достаточно надежная экстраполяция термокинетических измерений, т. е. зависимости измеряемой величины Аду от времени 132]. Кроме того, необходимо изме- [c.143]

Сущность этого явления была рассмотрена Тейлором [3] еще в 1931 г. На рис. 138 приведена изобара адсорбции — зависимость величины адсорбции при данном давлении от температуры— для гипотетической системы. Сплошной линией показана изобара для измеренной, или полной, адсорбции. На участке от В 1X0 С величина адсорбции возрастает с ростом температуры. Кривая АВВ соответствует равновесию физической адсорбции, а кривая D — равновесию хемосорбции. И в том и в другом случае величина адсорбции монотонно падает с увеличением температуры. При низких температурах скорость хемосорбции [c.286]

Зависимость логарифма предельной адсорбции от температуры [c.226]

При изучении сорбционных свойств ископаемых углей (по отношению к метану главным образом) мы давно заметили явление зависимости адсорбции от температуры, причем эта зависимость имеет экстремальный характер. Наши наблюдения впервые были доложены на Всесоюзной коллоидной конференции в Одессе в 1962 г. [c.283]

Грубо говоря, в течение 1 с адсорбционный слой миллион раз распадается и заменяется новым. Так как повышение давления газа увеличивает число ударов молекул газа о поверхность и этим благоприятствует адсорбции, а повышение температуры, увеличивающей интенсивность теплового движения, ее уменьшает, количество адсорбированного вещества Г зависит от температуры и давления (т. е. от концентрации) адсорбирующегося газа. Эта зависимость достаточно сложна, и поэтому обычно исследуют или зависимость адсорбции от температуры при постоянном давлении (изобара адсорбции), или зависимость ее от давления при постоянной температуре (изотерма адсорбции). [c.57]

Таким образом, рассмотрение данных по температурной зависимости адсорбции полимеров показывает, что знак температурного коэффициента может быть различным и зависит от особенностей системы. При этом нужно учитывать одновременное действие нескольких факторов. Увеличение температуры может приводить как к ухудшению, так и к улучшению термодинамического качества растворителя, а так как качество растворителя неоднозначно влияет на величину адсорбции, то, следовательно, и зависимость адсорбции от температуры может быть сложной. Взаимодействие адсорбент — растворитель также изменяется под действием температуры [c.50]

Влияние взаимодействий адсорбат — адсорбат на зависимость адсорбции от температуры и давления, а теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционной системы — от заполнения 367 [c.8]

Кроме того, из рис. 1 видна аддитивность экспериментальных величин теплот адсорбции, так как сама поляризуемость является аддитивной величиной. При сопоставлении теоретически вычисленных величин потенциальной энергии, обычно относящихся к температуре абсолютного нуля, с экспериментальными величинами теплот адсорбции следует обратить внимание на зависимость теплоты адсорбции от температуры. Газо-хромато-графические исследования теплот адсорбции бензола на графитированной термической саже при повышенных температурах показали [7], что теплота адсорбции несильно зависит от температуры. К таким же выводам приводят прямые калориметрические измерения теплоемкости адсорбционных систем [8]. Таким образом, экспериментальные величины теплот адсорбции Q при малых заполнениях достаточно однородных поверхностей удовлетворительно выражают величины потенциальной энергии адсорбции — Ф, [c.74]

ВЛИЯНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ АДСОРБАТ - АДСОРБАТ НА ЗАВИСИМОСТЬ АДСОРБЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ, А ТЕПЛОТЫ АДСОРБЦИИ И ТЕПЛОЕМКОСТИ АДСОРБЦИОННОЙ СИСТЕМЫ - ОТ ЗАПОЛНЕНИЯ [c.367]

Главной целью работы является развитие термодинамического метода анализа состояния адсорбированного вещества в монослое и полислоях. Для этой цели изотермы адсорбции, рассчитанные по уравнениям, в основе которых имеются различные приближенные представления о состоянии адсорбированного вещества в монослое (образование ассоциатов при локализованной адсорбции, состояние двумерного реального газа, выраженное уравнением Ван-дер-Ваальса или уравнением с вириальными коэффициентами), сопоставляются с опытом. Однако в большинстве случаев такое сопоставление пе позволяет однозначно судить о состоянии адсорбата. Вместе с тем первая производная уравнения изотермы адсорбции по температуре при постоянной величине адсорбции дает выражение зависимости изостерической теплоты адсорбции от величины заполнения поверхности, вторая ке производная по температуре определяет зависимость теплоемкости адсорбата от величины адсорбции. Сопоставление независимых измерений изотермы адсорбции, теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбата с соответствующими теоретическими зависимостями для различных моделей позволяет более строго судить о состоянии адсорбированного вещества. [c.434]

Приведенные зависимости используются для нахождения изотермы адсорбции какого-либо вещества по известной изотерме адсорбции стандартного вещества. Для расчета изотермы адсорбции при температуре Гг, отличающейся от температуры Т, при которой известна изотерма адсорбции стандартного вещества, согласно (У,181) и (V. 182), получается соотношение [c.506]

Физические условия влияют на адсорбцию. Известно, что адсорбция увеличивается с понижением температуры, но иногда она увеличивается с повышением температуры. Температурный коэфициент большей частью мал. Зависимость адсорбции от температуры можно представить кривыми двух видов 1) поддерживая постоянным давление и сравнивая адсорбированные количества при разных температурах, получают кривые, называемые изобарами [36] 2) поддерживая постоянным адсорбированное количество и сравнивая давления при разных температурах, получают кривые, называемые изостерами. [c.97]

Зависимость величины адсорбции от температуры при постоянной концентрации (или парциальном давлении) вещества называется изопитой (или изобарой) [c.33]

Уравнение Гиббса позволяет также определять и характер зависимости удельной адсорбции от температуры и равновесной концентрации адсорбтива в среде, окружающей адсорбент, Согласно уравнению Гиббса, удельная адсорбция обратно пропорциональна абсолютной температуре системы. Гораздо сложнее выглядит зависимость удельной адсорбции от равновесной концентрации адсорбтива. На рис. Н.26 приведены изотермы адсорбции, т. е, зависимости удельной адсорбции от равновесной концентрации адсорбтива при Т = onst. Для сравнения приведены изотермы, соответствующие температурам < Т . Ход кривых показывает, что при любой температуре Г увеличивается с ростом с и стремится к общему пределу Г<х>. Расположение изотерм указывает на зависимость удельной адсорбции от температуры чем она выше, тем меньше Г. [c.122]

Изобарой адсорбции называют зависимость адсорбции от температуры при данном давлении (концентрации раствора) (р = = onst) [c.159]

В последнее время Рахмуковым и Серпинским проведено эксперимей тальное исследование зависимости предельных величин адсорбции от температуры Т для системы и-пентан — цеолит NaX. Авторы показали, что экспериментальный термический коэффициент предельной адсорбции а практически совпадает с вычисленным по формуле (2.65). В дальнейшем оказалось возможным в расчетах взамен величины адсорбции а пользоваться безразмерным параметром 6, выражающим в данном случае степень заполнения микропор. По определению [c.63]

Зависимость постоянной адсорбции от температуры можно представить как bi = ю expig IkT). Подставляя это выражение в уравнение (40), получим [c.25]

Приведенные в работе экспериментальные данные показывают аномальную зависимость величины адсорбции от температуры. По мнению авторов, причина заключается в том, что нри активированном характере адсорбции в ходе опытов пе достигается равновесное состояние, т. е. явление недоступности микропор имеет кинетический характер, обязанный аунергии активации процесса проникания адсорбируемых молекул в микропоры. Однако, по нашему мнению, только молекулярно-ситовыми свойствами входов в микропоры нельзя объяснить наблюдаемый характер за- [c.272]

Седлачек, В. Ружичка (Пражский химико-технологический институт, ЧССР). Как известно, в кинетических опытах величина адсорбции а является функцией температуры Т, давления р и времени I. Нами изучены зависимости скорости адсорбции от температуры и давления для циклогексана, бензола и изогексана на активном угле Суперсорбон. [c.328]

Согласно Тейлору [29] отсутствие непосредственной связи между адсорбцией и каталитической активностью является следствием двойственной природы адсорбции. Адсорбция газов при низких температурах не изменяет конфигурации и активности адсорбированных долекул. Только активированная или химическая адсорбция, наблюдающаяся при сравнительно высоких температурах, влияет на активность адсорбированного газа и каталитическое действие. Определение величины адсорбции при температурах, очень близких к рабочим условиям, дает гораздо более строгую зависимость между адсорбцией и каталитической активностью. [c.200]

Мы пе ставили своей целью излояшть историю создания различных форм уравнения изотерм адсорбции. Можно было бы указать на уравнение Вильямса — Генри, содержащее ехр (а0), выведенное еще в 1919 г., а также уравнение Бредли (1931 г.) с вириальными коэффициентами. Мы рассмотрели лишь наиболее простые и вместе с тем достаточно общие уравнения, позволяющие описать, во-первых, перегиб изотермы в мономолекулярной области, и, во-вторых, зависимости адсорбции от температуры. [c.434]

Еще одна особенность адсорбции полимеров — возможность ее увеличения с ростом температуры, как показано на рис. 1Х-5 (здесь, однако, имеются и исключения [44]). Это означает, что при адсорбции преобладают не энергетические, а энтропийные факторы. Поскольку энтропия полимера уменьшается, увеличение адсорбции с температурой должно быть связано с увеличением энтропии растворителя. Последнее трудно объяснить вытеснением адсорбированного растворителя в раствор, так как при этом нарушается уравнение (1Х-20). Скорее всего рассматриваемый эффект связан со своп-ствамн поверхностной фазы. Как показывает рис. 1Х-6, адсорбированные пленки могут быть довольно толстыми. Толщину пленки Аг на рис. 1Х-4 и 1Х-5) можно оценить гидродинамически по увеличению кажущегося радиуса частиц адсорбента при измерении зависимости вязкости раствора или по изменению эффективного диаметра пор [c.319]

Среди специфических адсорбентов II типа с кислотными центрами на поверхности (протонного и апротон-ного типа) или с катионированными поверхностями большой интерес представляют пористые кристаллы цеолитов. При не очень больших заполнениях зависимость адсорбции от концентрации в газе и от температуры описывается, как и на непористых поверхностях, уравнениями, приближенно учитывающими взаимодействие адсорбат—адсорбат. Один из простых случаев здесь — это адсорбция достаточно больших молекул н-алканов прн высоких температурах, подчиняющаяся в области заполнений до 50% уравнению Лэнгмюра, т. е. она происходит без заметного взаимодействия адсорбат—адсорбат. Зависимость адсорбции от температуры при этом учитывается соответствующей зависимостью от температуры константы равновесия для взаимодействия адсорбат— адсорбент [И]. Для молекул А меньших размеров, в том числе для низших алканов при более низких температурах, взаимодействия адсорбат—адсорбат приводят к перегибу на изотермах адсорбции цеолитами, особенно при адсорбции цеолитом LiX, поверхность полостей которого, благодаря малым размерам катионов Li+, размещающихся между атомами кислорода решетки цеолита, особенно однородна. Зависимость адсорбции от температуры в этом случае учитывается соответствующими зависимостями от температуры констант равновесия адсорбат— адсорбент и адсорбат—адсорбат. Адсорбция молекул В с небольшими и особенно со значительными (СОг) квад-рупольными моментами требует учета уменьшения теплоты адсорбции с ростом заполнения цеолита. Это изменение при адсорбции, например СОг, носит сложный [c.200]

Рассмотрим решение сформулированной задачи для области больших заполнений (метод I). Обычно дифференциальная теплота адсорбции данного адсорбата на микропористом адсорбенте во всей области заполнений больше теплоты конденсации, и поэтому в координатах 1п р, линейные изостеры адсорбции 1н р = / Т ) при а = onst имеют больший наклон к оси чем линия In = / (Т " -), отвечающая давлению насыщенного пара р адсорбата. На рис. 1 в координатах In р, Т схематически изображены несколько прямолинейных изостер Л2В2,. .. при больших заполнениях, соответствующих величинам адсорбции а , й2,. .. И проходящих через точки Ai, А2,. .. на изотерме адсорбции при температуре Tq, а также линия АдК, выражающая зависимость р от Т. Пунктиром показана ордината, соответствующая критической температуре Тс адсорбата. При условии линейности изостер во всем интервале температур часть этих изостер при заполнениях от до Яд пересечет линию р в точках Б , В2,. .. Если бы мы могли заранее определить координаты точек В, то, соединив эти точки прямыми линиями с соответствующими точками А изотермы при Т , мы получили бы изостеры адсорбции в этой области заполнений. [c.388]