Полиметилметакрилат с виниловыми мономерами

Если любой полимер подвергнуть нагреванию, то, начиная с нв- которой температуры, моншо наблюдать различные химические превращения, характерные для процессов разложения органических веществ. Аналитически это можно определить по накоплению различных низкомолекулярных газообразных и жидких продуктов разложения, по уменьшению молекулярного веса или изменению характеристик, с ним связанных. Например, при термической деструкции (пиролизе) полиэтилена, которая с достаточно высокой, скоростью протекает при 400 °С, было идентифицировано, около 20 различных низкомолекулярных продуктов, среди которых этилен, этан, пропилен, пропан, пентены, к-пентан, гексены и т. д. . Это указывает на весьма сложный характер процессов деструкции высокомолекулярных соединений. Важно отметить, что при разложения полиэтилена мономер образуется в незначительном количестве (менее 1% по массе). Подобная картина наблюдается при термической и термоокислительной деструкции большинства виниловых полимеров, простых полиэфиров и т. д, В то же время разложение таких полимеров, как полистирол, полиметилметакрилат и др., протекает с выделением значительных количеств мономера. [c.191]

Полиметилакрилат и полиметилметакрилат. Полимеры акриловой и метакриловой кислот (стр. 171) и их эфиры получаются путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии перекисных инициаторов всеми известными способами. Полимеры самих кислот растворяются в воде. Имеют ограниченное применение. Указанные кислоты используются главным образом для сополимеризации с другими виниловыми и диеновыми мономерами. [c.472]

Эти радикалы имеют макромолекулярный характер, а их размеры определяются пределом механической деструкции они способны инициировать полимеризацию некоторых виниловых мономеров и их прививку на полиметилметакрилате. [c.127]

Подавление процесса. Поскольку термораспад ряда технически важных полимерных материалов (полиметилметакрилат, полиформальдегид) происходит в результате протекания Д., разработка методов подавления или снижения скорости этой реакции имеет большое значение. В настоящее время существуют три метода снижения скорости Д. 1) введение в полимерную цепочку звеньев, отщепление к-рых требует значительно более высокой энергии активации, чем отщепление основных звеньев (сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом, сополимеризация формальдегида с виниловыми мономерами) 2) блокирование концевых групп, ответственных за инициирование Д., напр, ацилирование концевых гидроксильных групп полиметиленоксида 3) введение в полимер соединений (термостабилизаторов), способных реагировать с активными центрами, ответственными за деполимеризацию, с образованием неактивных продуктов. Все эти методы нашли широкое применение для стабилизации полиформальдегида. [c.340]

Особенности реакции термической деполимеризации изучались главным образом на трех полимерах—полиметилметакрилате, полистироле и полиэтилене. Эти работы показали, что достаточно точную- картину термической деполимеризации любых виниловых полимеров можно получить, используя такие простые методы, как измерение молекулярного веса в ходе реакции и определение содержания мономера в продуктах реакции. Поли- [c.68]

При свободно-радикальной полимеризации винилового мономера концевой атом углерода, несущий неспаренный электрон, имеет практически плоскую форму (хр -гибридизация) и приобретает определенную пространственную конфигурацию (Р или 5) только после присоединения следующей молекулы мономера [90—92]. В общем случае фиксация той или иной пространственной конфигурации может определяться как относительным расположением заместителей К и К в момент присоединения, так и направлением атаки молекулы мономера. Как показали расчеты с использованием потенциалов взаимодействия валентно-несвязанных атомов (см., например, [92]), для реальных полимеров винилового ряда, например полиметилметакрилата, доступным для атаки мономера, обычно оказывается только одно из двух возможных направлений, например сверху от плоскости, образованной тремя заместителями концевого углеродного атома (см. рис. 14). К такому же результату приводит анализ на пространственных молекулярных моделях [85]. Следовательно, характер конфигурации у атома углерода, фиксируемой в акте роста цепи, практически пол- [c.99]

Следовательно, для изучения аддиционных полимеров метод анализа концевых групп, как правило, непригоден. Однако некоторые специально создаваемые полимеры можно исследовать этим методом. Так, Прайс с сотрудниками [10] инициировали полимеризацию различных мономеров винилового ряда при помощи бромпроизводных перекиси бензоила (типичного инициатора радикальной полимеризации) и определили содержание брома в получившемся полимере. Эванс [11] полимеризовал виниловые мономеры при помощи системы перекись водорода — ион двухвалентного железа (реактив Фентона) и определял в полимерах содержание гидроксильных групп. Неопределенность в отношении механизма обрыва, о которой упоминалось выше, существует и для этих реакций, поэтому лучшим методом является использование передатчика цепи, содержащего группировку, которую легко определить анализом. Аллен [12] синтезировал полиметилметакрилат низкого молекулярного веса, применяя в качестве передатчика цепи трет-бутилмеркаптан, причем полимеризация проводилась в таких условиях, что каждая молекула полимера получалась при инициировании радикалом, образовавшимся из передатчика цепи. Молекулярный вес затем легко определяли по результатам анализа на серу. [c.278]

Действие -излучения на виниловый мономер, эмульгированный в латексе полимера, является методом получения нестатистических сополимеров [72]. Так, например, осуществляли полимеризацию метилметакрилата в эмульсии приблизительно до степени превращения 20% (при дозе —10 рад). Затем в систему добавляли винилацетат и смесь снова облучали для инициирования сополимеризации. При использовании методов фракционного осаждения были выделены продукты реакции из следующих систем винилацетат или стирол — полиметилметакрилат или полибутилметакрилат метилметакрилат, бутилметакрилат или стирол — поливинилацетат Привитая и блок-сополимеризация могут инициироваться активными центрами, образующимися на основной цепи в результате следующих реакций а) прямого облучения полимера, б) отрыва атома водорода от полимера при помощи радикалов ОН, образовавшихся при облучении водной фазы, в) передачи цепи, г) образования застрявших полимерных радикалов. [c.192]

Известно, что в присутствии некоторых жидкостей скорость ПП может быть увеличена.Большинство работ посвящено изучению влияния метилового спирта (МС) и воды на ПП виниловых мономеров в жидкой фазе. Эти вещества повышают скорости ПП виниловых мономеров на целлюлозе [91—95], найлоне [96], полиэтилене и полипропилене [97—98], поливинилхлориде [99, 100], политетрафторэтилене [101, 102], полиметилметакрилате [103], поливиниловом спирте [104—107] и т. д. [c.59]

В нескольких патентах [55, 66, 67] описано использование метода предварительного облучения полимеров на воздухе для прививки мономеров винилового ряда. В качестве исходных полимеров использовали поливинилхлорид, полиамид, полиэтилентерефталат, ацетат целлюлозы, полиэтилен, полистирол и полиметилметакрилат. Описана прививка акрилонитрила и акриламида из водных растворов к трем последним полимерам [55]. [c.190]

Живущий поли-А не инициирует полимеризацию любого мономера В. Например, живущий полистирол, растущий по анионному механизму, способен инициировать полимеризацию метилметакрилата, но живущий полиметилметакрилат также анионного типа не инициирует полимеризацию стирола [52, 165]. Аналогично полимеризация окиси этилена инициируется живущим полистиролом, но алкоголят-ная концевая группа живущего полигликоля не инициирует полимеризацию виниловых углеводородов [53]. Можно, однако, подобрать такую пару мономеров, что и живущий поли-А инициирует полимеризацию В и живущий поли-В инициирует полимеризацию А. В таких системах можно получить интересный набор изомерных блок-сополимеров. Следующий пример иллюстрирует метод и его возможности. [c.81]

Если свободный радикал образуется вблизи насыщенной молекулы полимера, например винилового полимера, реакции передачи цепи развиваются редко. Действительно, в присутствии соизмеримых количеств мономера и полимера частота взаимодействий свободного радикала с полимером при 60° оценивается величиной 10 . Практически отдельные полимерные молекулы содержат ненасыщенные концевые группы, возникающие при обрыве цепи в результате диспропорционирования. Для полиметилметакрилата водородный атом, расположенный в а-положении к двойной [c.94]

Привитые сополимеры были получены при полимеризации стирола, этилакрилата, метилметакрилата и различных других виниловых мономеров в латексах полимеров и сополимеров бутадиена, не содержавших геля. Если гомополимеры винилового мономера являются твердыми, как, например, полистирол и полиметилметакрилат, то прививка таких мономеров способствует повышению жесткости полимеров если же гомополимеры являются мягкими и эластичными, как, например, полиэтилакрилат, жесткость полимера в результате прививки повышается незначительно. Полиметилметакрилат, привитый на полимер или сополимеры бутадиена, оказывает больший эффект усиления, чем привитый в эквивалентном количестве стирол, который в свою очередь способствует большему усилению, чем монохлорстирол или дихлорстирол. Интересно, что при этих процессах прививки тенденция к сшивсшию основных цепей мала полученный привитой сополимер может не содержать геля. [c.277]

Жесткие линзы изготовляют из полиметилметакрилата, основной недостаток которого — непроницаемость для кислорода, приводящая в отдельных случаях к развитию кислородного голодания роговицы. Перспективными материалами для жестких линз являются ацетобутират целлюлозы, имеющий проницаемость для кислорода почти в 100 раз большую, чем полиметилметакрилат, а также сополимеры метилметакрилата и силок-сансодержащих виниловых мономеров. [c.307]

Наличие нескольких различных по стереоселективности центров можно ожидать и при полимеризации виниловых мономеров в присутствии различных добавок, например комплексообразователей. Как показывают экспериментальные данные, коэффициент гетеротактичности для полиметилметакрилата, полученного в присутствии хлоридов металлов снижается до 0,7—0,8, что указывает на различную стереоселективность центров, осуществляющих рост цепи. Очевидно, рост цепи при полимеризации комплексов М---МеС1 и свободных молекул мономера М будет также характеризоваться различными значениями вероятностных параметров и Сз- При более строгом рассмотрении процесса роста необходимо ввести дополнительно два параметра о 2 и Стзх, характеризующих типы присоединения комплексно-связанный макрорадикал — свободный мономер и свободный макрорадикал — комплексно-связанный мономер. Однако и в этом случае отношение Н / А18) должно быть меньше 1. [c.120]

Особенностью полимеров на основе виниловых мономеров является их прозрачность в видимой части спектра. Поэтому основной вид продукции, выпускаемой промышленностью из этих материалов, — органичеокое стекло, -которое применяют в ааиа-, автомобиле- и судостроении в качестве конструкционного материала, а также в гражданском строительстве, светотехнической, химической, пищевой отраслях промышленности и т. д. Основные свойства блочного полиметилметакрилата приведены табл. 1.1. [c.13]

Смешанные сополимеры были получены при пластикации виниловых мономеров и следующих полимеров неопренового, бутадиенстирольного, бутадиенакрилонитрильного и хлорированного каучуков, бутилкаучука, полиизобутилена [11- 18], полиакриламида, полиметилметакрилата, полиметакрилонитрила, полиэтилена, поливи-нилиденхлорида, поли-Ы-винилпирролидона, найлона, этилцеллюлозы и крахмала [11—14. [c.201]

Наиболее сложным случаем является склеивание термопластов с анизотропными материалами, такими как полиэфирные или эпоксидные стеклопластики. Примером такого клеевого-соединения является разработанная в ЧССР переносная установка по очистке сточных вод. Одна часть этого крупногабаритного устройства (ливнеприемник диаметром более 2 м) имеет прозрачную стенку, которую изготавливают из полиметил-метакрилата или сополимера стирола, а другая часть сделана из стеклопластика. Решение, разработанное и запатентованное в ЧССР, основано на создании клеящего промежуточного слоя со свойствами средними между свойствами соединяемых субстратов. На слоистый пластик наносят слой полиэфирной (или эпоксидной) смолы, на которую накладывают слой стеклоткани. После желатинизации этого основного слоя снова наносят слой полиэфирной смолы, модифицированной форполимером полиметилметакрилата, или сополимера стирола (в зависимости от того, какой термопласт мы хотим приклеить). Эту двухкомпонентную смесь модифицируют третьим компонентом, представляющим собой бифункциональный виниловый мономер. На этот трехкомпонентный слой наносят хорошо пропитанный клеем слой стеклоткани. После желатинизации этого слоя наносят третий слой из форполимера полиметилметакрилата или сополимера стирола с инициатором полимеризации, на который тотчас же накладывают прозрачный субстрат. Соединение отверждается при комнатной температуре под давлением 150 кПа в течение 12 ч. Скорость отверждения и прочность возрастают после кратковременного облучения ультрафиолетовым светом. Прочность соединения достигает 6,5—7 МПа. Прозрачные материалы, применяющиеся в этой конструкции, могут иметь толщину до 30 мм. [c.225]

Метилметакрилат легко сополимеризуется с многими виниловыми мономерами. Совместной полимеризацией метилметакрилата с полярными мономерами получают сополимеры с большей поверхностной твердостью и более высокой температурой стеклования по сравнению с полиметилметакрилатом. Органические стекла с повышенной абразиво- и теплостойкостью получают совместной полимеризацией метилметакрилата с метил-а-хлоракрилатом, метакриловой кислотой, акрилонитрилом. С повышением содержания полярного компонента в сополимере увеличиваются его твердость и теплостойкость, но одновременно с этим уменьшаются упругость при низкой температуре и текучесть. Применение солей метакриловой кислоты в качестве сомономеров при совместной полимеризации с метилметакрилатом дает возможность получать светостойкие окрашенные стекла. [c.402]

Большое число разнообразных виниловых полимеров деполимери-зуется при повышенных температурах, причем эти реакции деполимеризации протекают в соответствии с только что приведенным определением [46 ]. При более детальном изучении таких реакций, однако, обнаруживаются их существенные различия. Одним из наиболее наглядных примеров такой аномалии является термическая деструкция полиметилметакрилата, при которой происходит почти количественное образование мономера, причем у этого полимера выражена тенденция к сохранению или к сравнительно медленному понижению молекулярного веса по мере испарения образующегося мономера. Процесс термодеструкции полх этилена представляет [c.19]

Благоприятное влияние предварительного расположения молекул мономера на протекание реакции роста цепи в виниловой полимеризации привело к теории матричной полимеризации . Эта теория первоначально была изложена в статье Мельвилля и Уотсона, отметивших положительное влияние на полимеризацию метилметакрилата растворенных в нем макромолекул полиметилметакрилата. Растворение полимера явно вызывает определенное упорядочивание жидкости, непосредственно окружающей цепи макромолекул. Благодаря подобной адсорбции молекул мономера имеет место такое расположение их, которое способствует реакции роста цени. [c.13]

Широко используются полиметилакрилат и полиметилметакрилат, получаемые из эфиров ненасыщенных кислот — акриловой и метакриловой. Эти мономеры также относятся к виниловым. [c.463]

Исходным материалом для производства изделий больших размеров обычно служат порошковый полиметилметакрилат или другой подобный полимер (виниловые полимеры пли сополимеры) с добавкой инициатора и стабилизированный в малой степени метилметакрилат, содержащий ускорители и, если надо, сшивающие агенты (гликольдиметакрилат, дивинилбензол и др.), которые улучшают механические свойства продукта. Отдельно друг от друга полимер и мономер обладают достаточно большой жизнеспособностью. [c.296]

Широко используются полиметилакрилат и полиметилметакрилат, получаемые из эфиров ненасыщенных кислотакриловой и метакриловой. Эти мономеры также относятся к виниловым. Из них получается родственное полистиролу органическое стекло [c.456]

Цереза [140] показал возможность синтеза блоксополимеров при воздействии на эмульсию крахмала с мономерами, склонными к свободнорадикальной полимеризации, повторных циклов замораживания до —200 °С с последующим оттаиванием до комнатной температуры. В качестве мономера был использован акрилонитрил, нерастворимые блоксополимеры которого легко выделяются (табл. 5.16). Симионеску с сотр. применил тот же метод к растворам целлюлозы с акрилонитрилом [1156], а Фуджи с сотр. — к растворам крахмала с виниловыми полимерами (полистиролом, полиметилметакрилатом, поливинилацетатом и полиакриловой кислотой) [242 ]. [c.198]