Рассеяние рентгеновых лучей

П. Салуя и Дж. Бокрис, основываясь на данных по рассеянию рентгеновых лучей , рассмотрели заново различные модели окружения иона молекулами воды и пришли к выводу о преимуществах модели двух слоев . Ион окружен двумя слоями молекул растворителя, причем число молекул в первом ближайшем к иону слое определяет его координационное число (для однозарядных ионов от 6 до 8), а молекулы второго слоя (мономерные или димерные) связаны менее прочно и могут обмениваться со средой. Общее число сольватирующих молекул в этой модели отличается от координационного числа и превышает его. [c.252]

Сопоставляя соотношения (XIII.40) и (XIII.41), находим р2 (/"12) = = (Г12), что и требовалось доказать. Следовательно, бинарная корреляционная функция р2 — величина, определяемая экспериментально на основании данных о рассеянии рентгеновых лучей или нейтронов. Это обстоятельство представляет дополнительные возможности проверки теоретических зависимостей, получаемых методом молекулярных функций распределения. [c.372]

Если задача ограничивается только анализом ММР, наиболее употребительным методом становится сейчас хроматография, в силу ряда присущих ей специфических удобств [22, 24]. Сведения о размерах и конформациях макромолекул дают другие транспортные и гидродинамические методы, но их обычно приходится градуировать по таким абсолютным методам, как рассеяние света, малоугловое рассеяние рентгеновых лучей или медленных нейтронов и др. Эти методы, в конечном счете, позволяют определить или (Р) или характеристи- [c.52]

Формализм при обработке результатов таких экспериментов такой же, что и при малоугловом рассеянии рентгеновых лучей, только в последнем случае рассеяние происходит на электронах и для повышения эффективности метода нужно стремиться, к максимальной разности электронных плотностей регистрируемых объектов и матрицы или элементов структуры одного объекта. При нейтронном рассеянии, как в прямом, так и обратном варианте, это требование должно касаться протонных плотностей. [c.74]

Рис. 49. Малоугловое рассеяние рентгеновых лучей от раствора полимера.

Нетрудно показать, что эти выводы находятся в явном противоречии с результатами исследований, которые мы рассматривали выше. Допустим, что в объеме аморфных полимеров домены с указанными характеристиками присутствуют на самом деле. С помощью независимых методов, таких как малоугловое рассеяние рентгеновых лучей, рассеяние видимого света можно [c.27]

Систематические исследования рассеяния рентгеновых лучей в металлических расплавах были выполнены В. И. Даниловым и. его сотрудниками [4]. Изученные Даниловым и другими авторами растворы могут быть разделены. на две группы [c.220]

По нашему мнению, более вероятно несколько иное объяснение результатов экспериментальных исследований рассеяния рентгеновых лучей в растворе ацетон — вода и жидких сплавах эвтектического состава. Можно предположить, что квазиэвтектическая структура в этих растворах отсутствует, и в малых элементах объема, охватывающих лишь десятки молекул, функция распределения флуктуаций имеет только один максимум. Но вместе с тем функция распределения может отличаться от гауссовой и, быть может, представляет собой одну из функций Пирсона. Вероятность появления небольших областей, занятых молекулами только какого-либо одного компонента, будет сравнительно велика. Такие области будут встречаться довольно часто на фоне еще более часто встречающихся областей промежуточного состава. Ясно, что при этих условиях области со структурой чистых компонентов будут вносить такой вклад в интенсивность рассеяния, что на кривой рассеяния могут выявиться максимумы характерные для структуры чистых веществ. С этой точки зрения расщепление главных максимумов на кривой рассеяния в растворе невозможно даже при боль--шой разнице в размерах атомов или молекул компонентов, что и имеет место в действительности. Тот факт, что на экспериментальной кривой рассеяния главный максимум получается весьма узким, также более понятен с этой точки зрения, поскольку главный вклад в рассеяние вносится областями промежуточного состава. [c.222]

То, что вещество в жидком состоянии имеет определенную молекулярную структуру, можно считать надежно установленным. Особенно убедительно об этом свидетельствуют данные рентгено- и нейтронографии [3]. По интенсивности рассеянных рентгеновых лучей или нейтронов вычисляют функцию радиального распределения, при помощи которой принято характеризовать молекулярную структуру жидкости. Зная функцию радиального распределения и потенциал межмолекулярных сил, в принципе можно вычислить внутреннюю энергию, уравнение состояния и другие физические свойства жидкостей [4]. Однако практически эта программа пока что неосуществима вследствие несовершенства теории, огромных математических трудностей, возникающих на этом пути, плохой изученности физических свойств жидкостей. [c.215]

Представляет интерес структура изовязкостных растворов. Учитывая, что теория рассеяния рентгеновых лучей в молекулярных жидкостях разработана плохо, мы исследовали при помощи монохроматических рентгеновых лучей структуру изовязкостных растворов цинка и кадмия в ртути [5]. [c.217]

В пределах ошибок опыта кривые интенсивности рассеянных рентгеновых лучей в изовязкостных растворах совпадают. Вычисленные по этим [c.218]

Рис. 4а. Кривые интенсивности рассеянных рентгеновых лучей 18% кадмия в ртути и 12% цинка в ртути 13,9% кадмия в ртути и 8,7% цинка в ртути.

Для молекулярно-несмешивающихся растворов на изотермах изотропного рассеяния вырисовывается ярко выраженный максимум, который с повышением температуры сглаживается [2]. Примером являются системы фенол — вода, масляная кислота — вода, нитробензол — гексан и другие (рис. 1) выше критической температуры смешения. Этот максимум обусловлен флюктуациями концентрации, рассасывающимися при нагревании. Результаты исследования Н. В. Мохова и И. В. Кирша [3] согласуются с нашими данными. Изучая рассеяние рентгеновых лучей под малыми углами, они оценили размеры флюктуаций при разных температурах выше критической температуры смешения и показали, что эти размеры постепенно уменьшаются по мере удаления от последней. [c.233]

Элкин с сотрудниками вычисляли распределение частиц по диаметрам для таких же гелей, исходя из измерений рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами и из предположения, что конечные частицы имеют сферическую форму. Поверхность, вычисленная из размеров частиц, была на 15—50% больше поверхности, измеренной из адсорбции азота. Возможно, что в этом случае число частиц малого размера превышало истинное из-за ошибок, которые неизбежны при интерпретации данных по рассеянию, и поэтому вычисленная поверхность могла иметь слишком большую величину. Расхождение между измеренной и вычисленной поверхностями исследователи приписывали затрудненному проникновению азота к поверхности геля в областях контакта между элементарными частицами. Если первичные частицы имеют тангенциальный контакт, этот эффект значителен. Вполне возможно, что в области контакта между парами частиц имеется утолщение. [c.45]

В последнее время Дебай [100] детально разработал методику изучения неорганических гелей, используя рассеяние рентгеновых лучей под малыми углами. [c.46]

На фиг. 35 приведены кривые рассеяния рентгеновых лучей для льда и воды при различных температурах. Видны резко очерченные вторичные максимумы — первый признак кристаллического строения вещества. Для воды эти максимумы выражены значительно слабее, чем для льда,. [c.104]

Изучение рассеяния рентгеновых лучей или электронных пучков в парах веществ позволяет определить расстояния между атомами в молекулах рассеивающего вещества Рентгенографический и электронографический методы чрезвычайно широко применяются для определения междуатомных расстояний в сложных многоатомных молекулах, спектроскопическими же методами из вращательных спектров определены моменты инерции (а следовательно, и межлуатомные расстояния) лищь для простейших многоатомных молекул. [c.420]

Теория рассеяния рентгеновых лучей и электронов молекулами сложна, ее изложение и анализ не входят в нашу задачу. Интересующихся мы отсылаем к специальным руководствам и статьям (см., например, [I], [2], [3], [4], [5], [6] и [271), [c.420]

Поскольку равновесная гибкость выражается через размеры певозмущенпого (в 0-точке) статистич. клубка, то для определения ее пригоден любой экспериментальный метод, позволяющий определить размеры цепи и Z [светорассеяние, малоугловое рассеяние рентгеновых Лучей (см. Рентгеноструктурный анализ), седиментация в ультрацентрифуге, свободная диффузия, определение вязкости характеристической и др.]. [c.305]

Полученная картина во всех случаях сохраняла симметрию того направления в кристалле, по которому был направлен пучок лучей. Особые контрольные опыты показали, что расточенный кристалл, помещенный на место пластинки, такой картины не дает. Таким образом, сам факт появления определенной структуры в рассеянных рентгеновых лучах после прохождения их через кристалл не подлежит сомнению. Этот факт может служить доказательством атомной структуры кристалла он доказывает, что в свойствах кристалла существует определенная периодичность того же порядка, что и длина рентгеновых импульсов. С непрерывным строением кристалла явление Лауэ находится в непримиримом противоречии. [c.28]

Отличительной чертой иона является его заряд. Последний не влияет на рассеяние рентгеновых лучей, и поэтому по рентгенограммам нельзя судить о присутствии зарядов. Однако имеются другие, достаточно убедительные данные, доказывающие, что основные элементы кристаллической структуры не только по химическому составу, но и по заряду совпадают с электролитическими ионами. Одним из доказательств можно считать совпадение звукового и оптического спектров кристаллов. По теории [c.125]

Мы поэтому нагрузили кристалл 30 Г и, постепенно повышая температуру, следили за изменением картины до достижения точки плавления. Четкость краев доказывала, что мы не достигли еще точки плавления. Помимо этого доказательства, начало плавления отчетливо обнаруживается по появлению неправильно рассеянных рентгеновых лучей и по общему просветлению флюоресцирующего экрана. [c.245]

Еще Ломоносов высказывал мысль, что правильная внешняя форма кристаллов является отображением правильного расположения образующих их элементарных частиц. В отличие от аморфных тел эти частицы — атомы или молекулы — располагаются в кристаллах не беспорядочно, а в виде кристаллической решетки того или иного вида. Геометрически возможные типы кристаллических решеток были выявлены русским кристаллографом Е. С. Федоровым и немецким исследователем Шенфлисом. Применив одновременно с русским ученым В. В. Вульфом законы оптики к объяснению рассеяния рентгеновых лучей кристаллами, английские ученые отец и сын Брагги в десятых годах XX в. положили начало рентгеноструктурному анализу — установлению строения кристаллических [c.111]

При обычном варианте рентгенографического исследования получающиеся для обоих энантиомеров дебаеграммы одинаковы, так что этот метод не дает информации относительно абсолютного расположения лигандов вокруг центрального атома. Абсолютные конфигурации комплексных соединений можно определить с помощью метода рассеяния рентгеновых лучей [58, 71]. Если становится известной одна абсолютная конфигурация, то можно предсказать и другие. Именно последним методом установлена абсолютная конфигурация комплексов Д-(+)-[Со еп)з] + и Ь-(—)-[Со(—рп)з] + (—рп соответствует /-рп). [c.340]

А. Г. Пасынский показал, что сольватацию можно определить по величине несжимаемой части растворителя, так как в сольватной оболочке растворитель находится под большим внутренним давлением величина сжимаемости определялась по скорости распространения ультразвуковых волн в растворах. Этим путем была измерена сольватация ряда электролитов, неэлектролитов и полимеров и определено число молекул растворителя, связанных с различными химическими группами. Для определения гидратации применялись также изучение обмена тяжелой воды ОаО в гидратной оболочке (Ванг) и рассеяние рентгеновых лучей под малыми углами (Ритленд). [c.155]

Необходимо указать на две особенности стационарных квантовых состояний, неизвестные классич. физике. Во-первых, наличие в квантовых системах нулевой энергии — наименьшего значения энергии, к-роп может обладать такая система (атом, молекула, твердое тело) значение нулевой энергии характерно для данной системы. Отнять эту энергию от системы можно только разрушив ее. Наличие нулевой энергии у атома объясняет факт особой устойчивости атома как динамич. системы. Нулевая энергия атомов уменьшается при ослаблении связи электрона с ядром и возрастает при ее усилении. Наличие нулевой энергии не сказывается на спектрах излучения, так как частоты спектральных линий определяются разностью уровней энергии однако реальность нулевой энергии может быть доказана как непосредственными экспериментами (напр., рассеянием рентгеновых лучей в кристаллах при низких темп-рах), так и рядом следствий, оправдывающихся на опыте. [c.259]

На основании некоторых исследований рассеяния рентгеновых лучей [403—406] и диэлектрической дисперсии [407—413] в жидких одноатомных спиртах установлено, что их ассоциаты представляют собой сравнительно длинные цепи молекул, каждая из которых образует с двумя соседними жесткие водородные связи. На одну молекулу в среднем приходится 1,3—1,4 таких связей [411], причем энергия диссоциации их равна 5,8 ккал на N связей [413] Ы — число Авогадро). Ассоциированные молекулы совершают крутильные колебания (либрации) около водородных связей. В частности, в работах [411, 412] показано, что без учета либраций теорию диэлектрической дисперсии в спиртах невозможно привести в соответствие с опытом. Различие частот, а следовательно, и энервии либраций молекул изотопных спиртов вызывает различие в их энергии ассоциации. [c.108]

Используя данные малоуглового рассеяния рентгеновых лучей, можно определить размеры субмикротрещин и их концентрацию Ысг на разных стадиях растяжения. Появление таких дефектов обусловлено структурной гетерогенностью полимера и связывается с цепным механизмом распада макромолекул [36, 37]. Постепенное укрупнение субмикротрещин со временем или под действием нагрузки до макроразмеров приводит к разрушению образца. Цепной механизм образования субмикротрещин подтверждается при сопоставлении данных, полученных методами малоуглового рассеяния рентгеновых лучей, ИКС и ЭПР для ориентированных образцов полиэтилена, полипропилена и поликапролактама (табл. 4). [c.42]

Рентгенография. Рентгенография — метод рентгеноструктурного анализа, цель которого — получение изображения (на фотопленке) картины дифракционного рассеяния рентгеновых лучей исследуемым объектом. Анализируя дифракционную картину, расчетным путем устанавливают взаимное расположение элементов структуры в пространстве, вызвавшее появление данной картины. Для получения и регистрации дифракционной картины используют различные экспериментальные методы, выбор которых зависит от объекта исследования. В любом случае узкий пучок рентгенового излучения от соответствующего источника направляется на закрепленный образец, который, однако, может быть ориентирован в пространстве определенным образом, а результат рассеяния регистрируется на фотопленке либо счетчиком Гейгера. [c.250]

Ценную информацию о структуре полимеров — форме, величине, ориентации структурных элементов, особенно крупных, имеющих размеры коллоидных частиц,—дает метод рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами (от нескольких минут до I—2°). При этом используются специальные камеры с увеличенным расстоянием от образца до пленки. На малоугловых рентгенограммах полимеров можно наблюдать как непрерывное распределение интенсивности, так и отдельные рефлексы. [c.253]

Указанная постановка вопроса объясняется тем, что наиболее распространенной, а для некоторых полимеров и единственной формой кристаллических структур является кристаллизация в пачках цепей (см. 17). При такой форме кристаллизации полимеров представляет определенные трудности обнаружение фазового перехода в них по сравнению с более сложными формами кристаллических структур — сферолитами и единичными кристаллами. Уже сама геометрическая форма таких кристаллических образований при наличии характерной для кристаллов дифракционной картины от рассеяния рентгеновых лучей или быстрых электронов, получаемых на рентгенограммах или электронограммах, является однозначным подтверждением фазового перехода в полимерах. В то же время возникновение первичной элементарной формы кристаллических структур в полимерах (кристаллических пачек цепей) в образце высокомолекулярного вещества связано лишь с ориентационными процессами в самих пачках и не изменяет характер их взаиморасположения в веществе. [c.169]

Новый, быстрый и точный метод определения содержания серы в нефтепродуктах основан иа рассеянии рентгеновых лучей [9]. Источником их служит изотоп железа Ре При захвате электрона с ближайшего к ядру уровня (К-захват) атомы железа испускают рентгеновые лучи, рассеивающиеся на больших атомах, преимуплественно атомах серы. Для расчета необходимо знать также отношение С Н и удельный вес образца. Схематически установка показана на рис. 1. [c.13]

Остановимся на выводе наиболее важной для нас функции внутримолекулярной. интерференции рассеяния для гауссова клубка (3.33). Как известно [1, 2], функция Рг (6) определяется (аналогично относительной интенсивности рассеяния рентгеновых лучей электронами в атомах [12]) выражением [c.217]

Наряду с методом рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами (не получившим по ряду причин широкого распространения) светорассеяние — один из двух прямых методов определения размеров макромолекул в растворах. Светорассеяние имеет в этом смысле определенное преимущество перед косвенными методами, использующими вязкость, диффузию, седиментацию и допускающими вычисление размеров макромолекул лишь на основе гидродинамических теорий, определяющих силу трения макромолекулы при ее поступательном или вращательном движении в растворителе. В отличие от них метод светорассеяния оперирует с покоящейся макромолекулой (участвующей, однако, в неупорядоченном тепловом движении) и свободен от каких-либо предположений о гидродинамических свойствах макромолекул в растворах ). [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология