Точка Бергмана

Специфическая геометрия переходного состояния, по-видимому, определяется прежде всего не электростатическими факторами, как это принималось первоначально (Бергман), а квантовомеханическими (Меер п Поляни). Атака молекулы замещающим ионом со стороны, противоположной той, где расположен вытесняемый заместитель, в нашем случае очень хорошо объясняется дипольным моментом атакуемой связи [c.371]

Бергман и Петерсон [220] исследовали наиболее быстро растворяющийся наружный слой частиц тонко молотых образцов кварца, тридимита, кристобалита и кварцевого стекла методом измерения скорости удаления такого слоя в разбавленной щелочи. Было сделано заключение, что наиболее быстро растворимый слой составлял в среднем по глубине от одного до пяти монослоев ЗЮг, причем более тонкие частицы имели большую толщину растворимого слоя. Это оказалось справедливым для всех полиморфных форм кремнезема. Имеется, однако, причина полагать, что основная часть легкорастворимого материала состояла из обломков неправильной формы, которые имеют более высокую растворимость по сравнению с однородным слоем благодаря очень небольшому радиусу кривизны углов и ребер. [c.104]

С проблемой элементов тесно связана проблема экспериментального доказательства закона сохранения вещества. Опыты Лавуазье, доказывающие, что при химических реакциях общий вес реагирующих и образующихся тел один и тот же, были поистине поразительны для того времени. Правда, в тогдашней технике применялись весы, и арабские алхимики, так же как и Бойль, Блэк, Кавендиш и Бергман если упомянуть лишь более видные имена, уже пользовались этим прибором при различных опытах. Урбэн пишет Для Лавуазье взвешивание не было лишь средством проверки его идеи о неизменности массы в течение химических реакций. Забота, которую он проявлял в своих опытах о том, чтобы избегнуть потери вещества и особенно газов, характерна для его способа экспериментирования, в то время совершенно нового. Но его работу делает незабываемой для истории химии тот строгий и методичный способ, которым он ее развивал [c.144]

Однако ни Бергман, ни Лавуазье не смогли, подобно Венцелю, на основе наблюдаемых фактов и их объяснений сделать отчетливые и ясные выводы о соотношениях (соединительных весах) кислот и оснований в солях, несмотря на то что выводы, так сказать, сами собой напрашивались при сопоставлении результатов нескольких анализов. Открытие эквивалентных отношений и соединительных весов было сделано позднее и лишь было подготовлено исследованиями химиков аналитического периода . [c.420]

Бертолле обсуждает и случаи двойного разложения солей. При этом он особенно отчетливо показывает ошибочность представлений Бергмана о силе химического сродства. Бертолле рассматривает случай, когда к раствору сульфата натрия добавлен раствор хлорида магния. При этом в растворе образуются четыре соли — сульфат натрия, хлорид магния, сульфат магния и хлорид натрия. Если теперь охлаждать раствор, то при 0° С из него будет кристаллизоваться сульфат натрия — наименее растворимая при этой температуре соль в растворе. При 20 С можно получить в кристаллическом виде прежде всего хлорид натрия. Таким путем, при различных температурах оказывается возможным разделить смесь на две соли, причем в одном случае на сульфат натрия и хлорид магния, в другом — на хлорид натрия и сульфат магния. Это доказывает, что химическое сродство — величина, зависящая от температуры, а вовсе не какая-то определенная сила , присущая данному веществу, как полагал Бергман. [c.430]

На основании этих данных Бертолле высказал мнение, что способность к вытеснению одного вещества другим из сложного соединения вообще не может служить критерием для суждения о сродстве. Но Бертолле не только отвергает таким путем учение о сродстве Бергмана, но и по-новому объясняет явления, которые Бергман ставил в связи с силами сродства, основываясь на опытах мокрым и сухим путем . Так, Бертолле указывает, что в растворах, содержащих соли кремневой кислоты, эта кислота вытесняется почти всеми кислотами, в то время как в расплавах при высоких температурах кремневая кислота вытесняет из солей очень многие кислоты так как в обоих этих случаях сцепление между частицами кислоты оказывается совершенно различным. [c.430]

Отметим встречающийся в таблицах термин гомеоморфное превраще- ние . Он введен А. Г. Бергманом в работах 40-х годов и употребляется, если иа кривой ликвидуса имеется излом, который нельзя приписать ни появлению нового соединения, ни полиморфному превращению. Более точного определения превращения, отвечающего этому термину, мы не нашли ни в работах А. Г. Бергмана, ни в работах тех, кто этот термин применял. Отметим, что изломы, объясняемые этими превращениями, обычно незначительны, а так как оценки точности отсутствуют, то нет уверенности в достоверности этих изломов. [c.6]

В тех случаях, когда используется ворсистая ткань, частицы в основном улавливаются ворсом — крупные частицы в процессе инерционного столкновения, а мелкие частицы — методом диффузии при этом переплетение нитей служит в качестве механической опоры. Бергманн [71а] рекомендует использовать ткань с легким начесом, особенно в режиме умеренных температур. Однако, если ткань изготовлена из синтетического волокна, то при температурах, близких к точке размягчения волокон, предпочитают использовать ткань без ворса. Частицы, проникающие сквозь ворс, либо застревают в переплетениях нитей, либо проходят насквозь. Частицы, застрявшие в переплетениях нитей вряд ли могут быть высвобождены при встряхивании, и на ранних этапах эксплуатации фильтровальных тканей наблюдается увеличение перепада давления при некотором снижении эффективности. Некоторые волокна ворса отрываются в процессе вытряхивания пылевых напластований и со временем ворс полностью утрачивается. В результате ткань становится неворсистой, хотя в некоторых случаях ворс может быть восстановлен. [c.350]

Мы уже говорили, что в 1777 г. был опубликован основной труд К. Шееле Химический трактат о воздухе и огне . Приведем здесь выдержку из малоизвестного предисловия Т. Бергмана к этой книге. Химия учит,— писал Т. Бергман,— что упругая среда, которая окрунгает Землю, во все времена и во всех местах имеет единый состав, включающий три различных вещества, а именно хороший воздух (кислород.—С.), испорченный мефитический воздух (азот.—/О. С.) п эфирную кислоту (углекислый газ.— Ю. С.). Первый Пристли назвал, не то что ие правильно, но с натяжкой, дефлогистированным воздухом , Шееле — огненным воздухом , поскольку он один поддерживает огонь, в [c.75]

Крупнейшим аналитиком XVIII в. был шведский химик Т. Бергман (1735—1784). Он впервые провел различие между качественным и количественным анализом, обобщил накопленный к тому времени материал о применении паяльной трубки в анализе. В те времена паяльная трубка была мощным инструментом аналитического исследования например, с ее помощью был установлен качественный состав многих минералов, открыто немало элементов. Особенно крупной заслугой Бергмана было то, что он установил влияние углерода и фосфора на свойства железа. Точное определение содержания углерода в разных образцах железа, полученного с использованием [c.15]

В аналитической химии до самого последнего времени большое значение имел систематический качественный анализ. Если еще раз взглянуть на историю качественного химического анализа, то можно отметить некоторые ее вехи. Р. Бойль, видимо, первым использовал сероводород как химический реагент для обнаружения олова и свинца. Бергман сделал сероводород одним из главных реактивов, использовав его для получения осадков со многими металлами. В этом направлении много работали также Ж. Л. Гей-Люссак и другие химики XIX в. Отдельные качественные реакции накапливались еще со средних веков, в числе относительно новых можно назвать реакцию иода с крахмалом (Ф. Штромайер, 1815), фосфора с молибдатом (Л. Ф. Сванберг, 1848). Для получения сероводорода стали использовать аппарат Киппа (1864). Современная сероводородная схема качественного анализа оформилась в трудах Г. Розе, К. Р. Фрезениуса и др. Позднее, в основном в нынешнем веке, были предложены и другие схемы. [c.17]

Реакцию можно проводить в водной среде без катализаторов. Бергману и Штерну [18] удалось ацетилировать кетеном многие аминокислоты в водной среде. Такие кислоты можно ацетилировать в виде их натриевых солей в водном растворе с высокими выходами. Аминоуксусная кислота и лейцин легко ацетилируются даже в отсутствие щелочи /-тирозин в этих условиях превращается в О, Ы-диацетильное производное. Аминоспирты [205] и аминофенолы [19] ацетилируются кетеном с образованием только Ы-ацетильных производных. Так, серии и глюкозамин [19] при действии кетена превращаются в Ы-ацетильные производные. Инсулин [236] и другие белки, содержащие амино- и оксигруппы, можно ацетилировать ступенчато, причем при действии кетена обычно происходит только Ы-ацетилирование. Впрочей, некоторые сомнения вызывает [171] то, что Ы-ацетилирование не сопровождается атакой оксигруппы в тирозине. [c.208]

Развитие представлений о природе химической связи и строении молекул связано с прогрессом науки о природе фундаментальных сил, действующих между материальными объектами в природе. Как известно, первой такой силой, открытой еще И. Ньютоном, была сила тяготения. Т. У. Бергман (Швеция) и К. Л. Бертоле (Франция) еще в конце ХУП1 — начале XIX вв. пытались проявлением сил тяготения объяснить сродство между элементами, т. е. стремление их частиц к взаимодействию. Однако эта теория не выдерживала критики даже на качественном уровне. В самом деле, в соответствии с нею прочность связи должна была расти вместе с атомными массами элементов, и так как силы тяготения неспецифичны и ненасыщаемы, то возможно было бы соединение любых элементов и в любых соотношениях. Все это противоречило опыту, и гравитационную теорию сменила электрохимическая теория Я. Берцелиуса (1810). [c.194]

Как уже было упомянуто выше, классическая циклизация сопряженных ендиинов по Бергману происходит при повышенных температурах (160-200°С), в то время как такая же реакция в ендииновых антибиотиках легко осуществляется при 37°С [41ё]. Очевидная логика приводит к предположению о том, что главным фактором, определяющим скорость циклизации, является достаточная близость терминальных 5/ -центров реагирующей системы, иначе говоря, критичным является расстояние с-(1 (схемы 4.91 и 4.92). Это простое соображение привело к дизайну нескольких моноциклических модельных соединений, содержащих ендииновый фрагмент, структуры которых представлены на схеме 4.92 [42а]. [c.524]

Различные таутомерные формы некоторых ненасыщенных дикетопиперазинов были исследованы Бергманом и сотрудниками [286]. Если, например, сложный эфир аланилсерина обработать последовательно хлористым тионилом и аммиаком, то происходят дегидратация спиртовой группы в сериновой части молекулы и циклизация и продуктом реакции является З-метил-6-ме-тилен-2,5-дикетопиперазин (XIII). [c.357]

В частности, Р.Бергман, Ч.Харрис и Х.Фрей (1997 г.) методом фемтосекундной ИК-спектроскопии наблюдали не только промежуточные соединения, но и переходные состояния каждой стадии в реакции комплекса родия с алканами при комнатной температуре и атмосферном давлении. Особую ценность этому наблюдению придает то обстоятельство, что аспекты механизма активирования С-Н-связей в целом весьма трудны для изучения вследствие низких значений квантовых выходов. [c.704]

В 1951 г. М. И. Шахпаронов [27, 28] показал, что открытые А. Г. Бергманом скачхит производной растворимости по температуре ( точки Бергмана ) представляют собой проявление одного из видов [c.482]

Основные научные исследования посвящены минералогии и неорганической химии. Описал многие минералы Швеции и провел их химические анализы. Одним из первых применил паяльную трубку для химического анализа. Работая в лаборатории Бергмана в Упсальском ун-те, вместе с ним и /(. 5 Шееле проводил (с 1770) исследования фосфора, фосфорной кислоты и разработал (1774) новый способ получения фосфора из золы рогов и костей животных, вытес-нивщий прежний метод получения фосфора из мочи. Вместе с Шее. е и Бергманом провел (1774) исследование пиролюзита ( черной магнезии ) и установил, что при его восстановлении углем образуется неизвестное в то время металлическое тело, названное ими магие-зиумом. Г. Дэви предложил (1808) назвать этот металл марганцем. [c.127]

Научные работы охватывают многие области химии. Был прекрасным экспериментатором. До конца жизни оставался сторонником теории флогистона. Открыл (1768) фтористый водород, предложил (17(39) способ получения фосфора, выделил (1774) в свободном виде хлор, марганец и оксид бария. Установил (1772), что атмосферный воздух состоит из двух видов — огненного (кислорода) и флогистированного (азота). Совместно с Т. У. Бергманом и Ю. Г. Ганом разработал (1774) способ получения фосфора из золы рогов и костей животных. Они же провели (1774) исследование пиролюзита ( черной магнезии ) и установили, что при его восстановлении углем образуется неизвестное в то время металлическое тело, названное ими магнезиумом. Г. Дэви предложил (1808) назвать этот металл марганцем. Открыл (1775) мышьяковистый водород и мышьяковую кислоту. Получил и исследовал (1777) сероводород и другие сернистые соединения. Первым указал на возможность различной степени окисления железа, меди и ртути. Исследовал минералы. Одновременно с Ф. Фонтаной обна- [c.567]

На кривой точек замерзания (рис. 36) не показан излом при —29° и 76,5% перекиси водорода, обнаруженный Мироновым и Бергманом [34]. Эти авторы нашли, что точки замерзания выше эвтектики на стороне перекиси водорода могут быть соединены кривой, состоящей из двух ветвей, пересекающихся в точке с вышеуказанными координатами. Этот излом нечеткий. Такого рода излом, или безвариантная точка, для этой системы свидетельствует о существовании двух твердых фаз, так же как и в эвтектических точках. Этот излом может представлять либо перитектнческую точку, показывающую равновесие жидкости с твердым соединением хН.О -Н. О (где л > 1), нестабильным при температуре выше —29°, либо точку превращения, в которой твердая перекись водорода переходит в другую аллотропную модификацию. Поскольку других указаний на такую точку пе получено, а проведенный позже термический анализ [28] не показал остановки при —29°, существование этой точки излома является весьма сомнительным. [c.183]

Исследование кинетики ингибирующего действия четвертичных солей алкиламмония позволило установить различия в свойствах холинэстеразы и ацетилхолинэстеразы. Первоначально на основании, по-видимому, ошибочных экспериментальных данных Адамс и Уиттекер [133] сделали заключение, что активный центр холинэстеразы сыворотки вовсе не содержит анионной группировки, в то время как в ацетилхолинэстеразе она имеется. Однако Бергман и Вурцель [127] в результате подробного изучения влияния ионов тетраэтиламмония и других ингибиторов на активность холинэстеразы плазмы показали, что последняя содержит анионную группировку. Блокирование этой группировки приводит к снижению каталитического эффекта. Интересно, что четвертичные соли алкиламмония тормозили ферментативный гидролиз не только катионных субстратов типа ацетилхолина, но также и субстратов, не содержащих катионного центра, например, алкилгалогенацетатов или ди-ацетина. Очевидно, такой эффект солей тетраалкиламмония связан с их влиянием на конфигурацию активной поверхности белковой молекулы. [c.193]

Инг и Бергман [315] описали микрометод определения пролина по роданилатному осадку в той же статье приведена и примененная аппаратура (ср. гл. IX, ра.здел 2, подраздел 10). [c.343]

Понятие простого избирательного сродства по Бергману наилучшим образом дополнялось понятием массы по Бертолле (см. стр. 164). Однако, как уже говорилось выше, после признания закона определенных отношений и тщательных исследований Пруста труды Бертолле не получили отклика, так как в то время все химики были заняты проблемой установления состава тел и экспериментального подтверждения справедливости атомной теории. В первые десятилетия прошлого века, особенно под влиянием законов электролиза Фарадея, электрохиишческие доктрины вызвали большой интерес у химиков и вместе с тем вновь возникла все еще жгучая проблема химического сродства. Исходя из термохимических соображений, Томсен (1854) и Бертло (1867) поставили эту проблему на экспериментальное основание. Томсен избрал мерой химического сродства количество теплоты, выделяющейся при химических реакциях, исходя из положения, согласно которому напряженность силы, проявляющейся при образовании соединения, может быть измерена в абсолютные единицах, потому чтю она равна выделяющемуся при этом количеству теплоты. [c.397]

Далее, Шееле предположил, что многие растительные соки содержат различные кислоты в связанном состоянии. Обрабатывая эти соки известью и разлагая кальциевые соли органических кислот минеральными кислотами, он получил следуюш,ие кислоты лимонную (1784 г.),яблочную (1785 г.),галловую (1786 г.). Действием азотной кислоты на сахар он еще в 1776 г. получил кислоту, которая была исследована Бергманом и названа им сахарной кислотой. Впоследствии (1784г.) Шееле установил, что эта кислота и полученная И. Виглебом (1732 — 1800) из кислицы и щавеля щавелевая кислота — одно и то же вещество и что кислая калийная соль этой кислоты содержится во многих растениях. [c.313]

Черная магнезия была подвергнута Шееле специальному исследованию. В то время это вещество смешивали не только с маг-ниевыдш соединениями, но и с другими веществами, нанример магнитным железняком, и подозревали в нем присутствие железа. Шееле установил, что в черной магнезии содержится особое, неизвестное металлическое тело. Бергман предложил назвать это тело магнезиум , как полученное из черной магнезии . Впоследствии Дэви (1808 г.) предложил назвать этот металл марганцем . [c.314]

Следует также отметить важную роль, которую сыграл Клапрот в открытии теллура. Еще в 1782 г. Франц Иозеф Рей-хенштейн (1740—1825), в то время директор горных приисков в Тироле, исследуя одну из медных руд, заподозрил в ней присутствие нового элемента, который, впрочем, после исследования специалистов многие принимали либо за висмут, либо за сурьму. Бергман, которому был направлен для исследования образец руды, установил, что никакой сурьмы в ней нет. Полную ясность в возникший вопрос внес Клапрот, который при исследовании руды в 1798 г.обнаружил в ней новый элемент, названный им теллуром (название взято также из мифологии от Те1-lus — название древнеитальянской богини, матери Земли). [c.400]

Минерал, изучение которого привело к открытию хлора, был известен еще средневековым рудокопам и металлургам. Он получил название пиролюзит (от греческих слов пиро — огонь и лизео — растворяю) за то, что он растворялся в расплавленном стекле. При этом стекло обесцвечивалось. Относительно же химической природы пиролюзита до работы Шееле ничего достоверного не было известно. Сочетав п ролюзит с соляной кислотой, Шееле в 1774 г. впервые получил хлор. Розовые же кристаллы соли (хлористый марганец), которые выделились при выпаривании жидкого остатка, дали повод другу Шееле, минералогу Бергману, заподозрить присутствие в пиролюзите еще неизвестного металла, так как ни один из известных тогда металлов не образовывал солей розового пвета. Этот металл был выделен из пиролюзита третьим членом этого научного содружества, сыном рудокопа Ганом. [c.223]

Механизм О-> N ацильной миграции представляет интерес для биохимиков в связи с химическими реакциями пептидов 0-ацилсерина и треонина, а также с точки зрения внутримолекулярных ацильных смещений в белках при обработке сильными кислотами и основаниями. Бергман [250] первым исследовал миграции ацильной группы в аминоспиртах. [c.156]

Берг Л. Г. и Янатьева О. К. Термографический метод определения твердых фаз в кратных точках многокомпонентных систем. Изв. Сектора физ.-хим. анализа (АН СССР. Ии-т общей и неорган. химии), 1941, 14, с. 175—191. Библ. 13 назв. 3085 Берг П. П., Лясс А. М. и Виленская И. А. Люминесцентный анализ формовочных материалов. Вестн. машиностроения, 1947, № 9, с. 59—65. Библ. 12 назв. 3086 Бергман Г. Г. Определение малых количеств цинка в почвах, растительных и животных организмах. В сб. Методыопределения. микроэлементов. М.—Л., 1950, с. 49—68. Библ. 5 назв. 3087 [c.129]

Кроме того, Бергманом и Свешниковым обнаружено в системе наличие ограниченных твердых растворов, в то время как Шродт их не обнаружил. Возможно, такое расхождение объясняется различием в методах исследования. Первые исследователи проводили опыт длительное время, Шродт [c.87]

В настоящее время наиболее пригодными и удобными методами разделения аминокислот являются методы, основанные на применении стереоспецифических ферментов. Бергман и его сотрудники [517—520] нашли, что папаин в присутствии N-карбо-бензокси-ОЬ-аминокислот и анилина катализирует синтез ани-лидов М-карбобензокси-Ь-аминокислот с большей скоростью, чем синтез соответствующих анилидов D-ряда. L-Анилиды выпадали в осадок первыми, что позволяло разделить изомеры. Позднее этот общий метод получения изомеров аминокислот применяли многие исследователи, используя при этом разнообразные ацилпроизводные и различные ферменты (ср. [521, 522]). Хотя этим методом удается получить чистые изомеры аминокислот, он все же страдает некоторыми недостатками. В частности, фермент может синтезировать анилиды не только L-, но и D-изомеров. Склонность к образованию D-анилидов зависит от строения аминокислоты, природы ацильной группы и других условий. Так как L-анилид обычно образуется быстрее, чем D-форма, очень важно вовремя остановить реакцию. Если реакция обрывается слишком рано, то D-изомер выделяется с примесью L-изомера. Обратное положение возникает в том случае, если оптимальное время реакции превышается. Однако, собирая осадки на протяжении реакции через определенные промежутки времени, можно получить фракции, состоящие из чистых изомеров. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология