Коэффициент определение методом газовой хроматографии

Определение коэффициента Генри и коэффициента активности. Из уравнения (I, 77) следует, что методом газовой хроматографии можно определить константу равновесия вещества между газовой фазой и раствором в практически нелетучей жидкости. При этом для неподвижной жидкости нужно иметь данные о плотности и зависимости ее от температуры. Анализ следует проводить при строго постоянных температуре и давлении и точно измерять времена удерживания tm и /0. [c.205]

ПО ступеням так, чтобы выходное напряжение на мостике изменялось в достаточной степени линейно в зависимости от температур термистора Н з между —5 - -21° в интервалах по 6°. Напряжение па выходе мостика, которое может быть измерено с помощью потенциометра на 25 ом, регистрируется компенсационным самописцем, включенным через чувствительный усилитель с высоким (по сравнению со средним поперечным сопротивлением мостика) входным сопротивлением. Вследствие сравнительно низкого внутреннего сопротивления самописца использовался усилитель со стабилизированным питанием такого типа, как применяется в аналогичных счетных устройствах и используется для интегрирования измеряемых величин, полученных методом газовой хроматографии, магнитного протонного резонанса, инфракрасной спектроскопии и т. д. [9]. Мостик после тщательного определения температурной функции термистора настраивался так, что при коэффициенте компенсационного усилителя 1 20 (входное сопротивление 500 ком, переходное сопротивление 10 мом) самописец на 25 мв (со шкалой на 100 делений) с изменением температуры на 0,1° показывал полный отброс стрелки, что соответствует максимальной чувствительности в 10 градуса на 1 деление шкалы. [c.135]

Помимо широкого использования для аналитических и препаративных целей, газовая хроматография находит важное применение как метод быстрого и удобного исследования физико-химических свойств различных веществ и взаимодействия их между собой (определение коэффициентов активности, теплот адсорбции, теплот комплексообразования и др.). [c.233]

Коэффициенты распределения, определенные методом газовой хроматографии, могут быть применены в расчетах абсорбционной аппаратуры (при давлениях, близких к атмосферному). [c.125]

Газовая хроматография используется для решения таких физикохимических задач, как определение коэффициентов распределения л активности, термодинамических функций распределения и адсорбции. Этот метод применяется также для определения удельной поверхности адсорбентов, катализаторов, наполнителей. [c.46]

Коэффициент распределения для исследуемой системы, включающей растворенное вещество и растворитель (в условиях применения метода газовой хроматографии) является физической константой, зависящей только от температуры, и газо-жидкостная хроматография представляет собой удобный метод определения этого коэффициента. Удельный объем удерживания Vg также имеет характер физической константы и может быть просто выражен через К из равенства (8). При определении К необходимо измерять плотность растворителя при температуре колонки (с точностью до 1%), тогда как при определении Уд это не обязательно. Другие параметры колонки и условия ее работы должны быть точно известны, так как они, как это видно из приведенных выше соотношений, требуются для вычисления К и Ув. [c.548]

Для данной колонки объем неподвижной фазы 7 , считают постоянным. Изменение Fr в необходимых пределах возможно при условии, что значение коэффициента распределения лежит в определенной области. Если температура хроматографической колонки равна комнатной, методом газовой хроматографии может быть исследован лишь ограниченный круг соединений. Количество анализируемых веществ увеличивается во много раз, если использо- [c.56]

Позднее Березкин с соавт. [50] ввели в хромато-распределительный метод ряд изменений, которые сушественно расширили возможности его применения в анализе примесей, повысили точность определения и надежность идентификации. Ими для целей идентификации было предложено использовать не р-величину, а относительный коэффициент распределения Кот , определяемый как отношение концентрации анализируемого компонента к концентрации известного компонента, выбранного в качестве стандарта, в двух фазах [21, 50]. Помимо известного ранее применения системы жидкость-жидкость было предложено также использовать для идентификации системы жидкость-пар, жидкость-твердое тело и системы тройных несмешивающихся растворителей [21]. Для сравнительно легколетучих веществ (с т.кип. менее 150-180°С), т.е. как раз для тех токсичных примесей, которые анализируют методом газовой хроматографии, использование для идентификации системы жидкость-пар имеет по сравнению с применением системы жидкость-жидкость определенные преимущества. [c.267]

Для данной колонки можно считать объем неподвижной жидкости Уь (в более общем плане —неподвижной фазы) постоянным. Для того чтобы У н изменялся в приемлемых пределах, коэффициент распределения должен также находиться в некоторой определенной области значений. Если бы колонки использовались лишь при комнатной температуре, газовую хроматографию можно было бы применять для анализа ограниченного набора веществ. Однако число анализируемых веществ можно значительно расширить, воспользовавшись сильной температурной зависимостью коэффициента распределения. Температуру колонки нужно довести до такого значения, при котором коэффициенты распределения исследуемых веществ находятся в пределах, необходимых для осуществления газохроматографического разделения. Так как температуру колонки обычно варьируют от 20 до 300 °С (хотя, разумеется, температурные границы могут смещаться вверх и вниз в зависимости от применяемой аппаратуры), газовая хроматография представляет чрезвычайно широкое поле для различных практических применений. Установлено эмпирическое правило, согласно которому методом газовой хроматографии при заданной температуре можно исследовать все вещества с температурами кипения, отличными от температуры колонки не более чем на +60 К. [c.97]

Коэффициент активности уо может быть меньше единицы. В таком случае наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля. Если 7 > 1, то наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Если V" = 1, раствор идеальный. Газовая хроматография дает метод непосредственного определения коэффициента актив- [c.206]

Таким образом, расчет по коэффициентам распределения, определенным экспериментально методом газовой хроматографии, является более достоверным, чем по расчету на основе закона Рауля. [c.125]

В настоящее время можно считать общепризнанным, что для точных количественных измерений методом газовой хроматографии необходимо экспериментальное определение относительных калибровочных коэффициентов [5 80, с. 195]. В гл 3 было показано, насколько значительные ошибки могут быть получены при использовании литературных и расчетных данных. Это объясняется зависимостью Л,у, не только от специфичной чувствительности детектора к раз-ньш веществам, но и от условий хроматографического разделения, используемых в конкретной методике, от формы пика, применяемого параметра пика и т. д. Из свойств параметра 1к, например, следует, что кф, определяемый по этому параметру, не будет одинаковым при разных условиях разделения. Необходимость специального поправочного коэффициента, учитывающего применение параметра Ш, отмечена, например, в работе [86]. [c.131]

К настоящему времени выпущен ряд монографий и справочник по газовой хроматографии. В зарубежной и отечественной периодической литературе опубликовано большое число статей как по теории, так и по практическому применению метода газовой хроматографии. Поэтому в I главе книги приведены лишь общие сведения по газовой хроматографии, дающие возможность выбрать оптимальные условия хроматографирования и наиболее подходящий метод идентификации веществ. Особое внимание обращено на методы количественного анализа, наиболее важные при практическом использовании метода газовой хроматографии. В гл. И, П1 и IV приведены методы анализа, сырья, промежуточных продуктов и готовых полимеров в производстве полиолефинов, полистирольных и поливинилацетатных пластиков. Гл. V посвящена,анализу сточных вод и промышленных воздушных сред. В гл. VI включены методы анализа различных веществ, используемых в малотоннажных производствах некоторых полимеров. В приложении приведены некоторые полезные сведения по определению диапазона линейности детектора ионизации в пламени, таблица констант полярности неподвижных фаз, справочная таблица давления паров воды и таблица коэффициентов чувствительности некоторых веществ е детектором ионизации в пламени, рассчитанных с учетом числа углеродных атомов в молекуле. [c.4]

Микробный этанольный сенсор использовали в дрожжевых бродильных средах. Определение концентрации этанола в тех же пробах методом газовой хроматографии дало результаты, сравнимые с полученными при помощи микробного сенсора коэффициент корреляции составил 0,98 при числе опытов более 20. В диапазоне концентраций этанола 5,5 -22,3 мг/л выходной ток сенсора оставался постоянным более трех недель, в течение которых было проведено 2100 анализов. Сейчас этот сенсор выпускается в Японии серийно. [c.25]

Высокая чувствительность метода газовой хроматографии при определении микропримесей не реализуется, если компоненты примесей выходят из хроматографической колонки позднее основного компонента (здесь понимается под основным компонентом не только собственно само основное вещество, но и другие компоненты, присутствующие в нем, концентрация которых более чем на один — два порядка превышает концентрацию примесей). Задний фронт зоны основного компонента — хвост —перекрывает, маскирует зоны компонентов примесей. Для определения примесей требуется использовать системы с гораздо большими значениями коэффициентов разделения (отношения объемов удерживания примесей и основного компонента), чем для разделения компонентов, концентрация которых находится на одном уровне. Так, для аналитической колонки эффективностью 5000 т.т. зависимость между [c.101]

В работе [1861] описано определение растворителей в акриловых полимерах методом газовой хроматографии. Количество свободной акриловой кислоты в полиакриловой кислоте и этилакрилата в полиэтилакрилате определяли [1862] по измерению интенсивности поглощения в УФ-области при 195 нм, где наблюдается наиболее значительное различие в коэффициентах экстинкции полимеров и мономеров. [c.366]

Определение величин барьеров потенциальной энергии вращения и коэффициентов конденсации для Hj и Ог на окиси алюминия методом газовой хроматографии. [c.168]

Определение коэффициентов распределения при бесконечном разбавлении путем анализа пара над разбавленными растворами методом газовой хроматографии. [c.124]

Определение коэффициентов молекулярной диффузии методом газовой хроматографии. [c.157]

Определение коэффициентов диффузии методом обращенной газовой хроматографии [c.52]

Газовая хроматография может быть использована для определения проницаемости одной пленки одновременно несколькими газами с последующим разделением газов на хроматографической колонке, а также при определении проницаемости пленок сухими и влажными газами в широком интервале температур и значений коэффициентов проницаемости. Чувствительность метода достигает 5-10- см -см/(см -с-атм). Газо- и паропроницаемость полимерных пленок можно с успехом определять на отечественных хроматографах Цвет , ХЛ-6, ХЛ-7М и др. [c.251]

В некоторых случаях, в частности, в опытах, имеющих целью определение оптимального состава растворителя для метода, который затем будет использоваться повседневно, удобна методика градиентного элюирования. Состав смеси растворителей, входящих в подвижную фазу, во время хроматографирования непрерывно меняют с предварительно установленной скоростью, что дает возможность решать при помощи одной хроматограммы проблему разделения сложной смеси веществ, имеющих совершенно различные коэффициенты распределения. Коэффициент распределения К, как указано в разделе Газовая хроматография (см. ниже), является мерой количества растворенного вещества в неподвижной фазе то отношению к концентрации вещества в подвижной фазе. [c.104]

Олефины селективно задерживаются также и жидкими фазами, содержаш,имн нитрат серебра [29—32]. Жи.ль-Ав и Херлинг [32] описали определение методом газовой хроматографии констант стабильности комплексов серебро — олеф1ш. Если предположить, что стехиометрия в комплексе серебро — олефрш 1 1, то отношение константы стабильности К — [Ag+ — олефин]/[олефин] [Ag+] к коэффициенту распределения (отношение концентраций растворенного веш ества в жидкой неподвижной фазе и газе) определяется соотношением (А —A o)// o[Ag+], где —коэффициент распределения олефина между неподвижной фазой нитрат серебра — гликоль и газовой фазой, ка — коэффициент распределения олефина между нитратом натрия и гликолем (жидкая неподвижная фаза) и газовой фазой, [А +] — концентрация ионов серебра (моль/л). Коэффициенты распределения к и ко вычислялись из удельных удерживаемых объемов олефина на соответст-вуюш их жидких неподвижных фазах [32, 33]. Определены константы стабильности шестнадцати комплексов серебро — олефнн [32] они показывают, что на стабильность комплексов влияют как стерические, так и электронные факторы. Метильные заместители у двойной связи заметно уменьшают стабильность с увеличением размера заместителя стабильность падает еще больше. Для проверки значений, полученных газохроматографическим методом. [c.150]

Метод определения коэффициента молекулярной диффузии в газовой фазе на основе измерения высоты теоретической тарелки незаполненной сорбентом колонки при различных скоростях газа-носителя разработали Жуховицкий и Туркельтауб. Этому же вопросу посвящена работа Кнокса и Мак-Ларена и других авторов. Этим не ограничивается перечень физико-химических величин и свойств, которые могут быть измерены и изучены методами газовой хроматографии. Для всех этих величин и свойств характерно то, что они вытекают из единой первоначальной величины, а именно из объема удерживания. Таким образом, качественная природа вещества связана с его физико-химическими свойствами через объем удерживания. [c.188]

Анализ микропримесей в различных продуктах может быть проведен во многих случаях значительно проще, а иногда и с большей чувствительностью нри применении хромато-распределительного метода. Если в качестве одной из фаз взять анализируемое вещество, а в качестве другой фазы выбрать такой растворитель, чтобы коэффициент распределения в системе растворитель—анализируемое вещество был больше единицы, то при соответствующем выборе соотношений объемов сосуществующих фаз концентрация вещества в растворителе будет выше,чем в анализируемом веществе (см. глава II, табл. 3). Как следует из таблицы, для заметного увеличения концентрации требуется использовать системы, коэффициенты распределения которых очень велики или велико соотношение объемов. Однако для определения примесей методом газовой хроматографии нередко относительное концентрирование имеет гораздо большее значение, чем абсолютное, так как в результате относительного концентрирования возможна демаскировка компонентов примесей. [c.101]

По этим величинам были подсчитаны 95%-ные пределы надежности для углов наклона и для значений Помимо этого, данное испытание позволяет собрать информацию о действии испытываемых соединений, вызывающем конвульсии. При описанном выше испытании, выяснявшем силу наркотического действия, особое внимание уделялось выявлению опшбок эксперимента и их измерению, благодаря чему удалось получить последовательную совокупность численных величин — показателей наркотического действия многочисленных химических продуктов, подвергнутых испытанию. Это П03В0.11ИЛ0 установить некоторые важные корреляции между наркотическим действием и определенным физическим свойством соединения — коэффициентом термодинамической активности. Нет необходимости вдаваться здесь в подробную аргументацию — достаточно указать, что коэффициенты термодинамической активности легколетучих органических соединений в растворителях с низкой летучестью удобно измерять методом газовой хроматографии и что благодаря упомянутой корре.ляции сложилось необычное, но весьма [c.126]

Коэффициент активности о может быть меньше единицы. В таком случае наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля. Если Yo>l, то наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Если yo=1i раствор идеальный. Газовая хроматография дает метод непосредственного определения коэффициента активности при бесконечном разведении. Так как К=сж1сг, комбинация (XI.40) и (XI.42) дает [c.270]

Метод газовой хроматографии уточнил и сделал более надежным и другой геохимический показатель, представляющий отношение суммы содержаний этана и более тяжелых углеводородов к содержанию метана, И. С. Старобинец, используя этот коэффициент, сделал вывод об условиях формирования нефтяных залежей и направления миграции углеводородов в Ферганской депрессии [130]. Глубинные газы, связанные с нефтяными и газовыми залежами, и газы поверхностного биохимического происхождения отличаются по содержанию тяжелых углеводородов, поэтому на-дежрюе определение последних методом газовой хроматографии ф имеет большое значение. [c.120]

К реакционной газовой хроматографии (в смысле определения Драверта и сотр.) должен быть отнесен также метод, разработанный Златкисом и сотр. (1958, 1960) для прямого определения алифатических аминокислот в водном растворе при применении двух реакторов (см. разд. 8.1.2). В нагреваемом до 140° реакторе I, заполненном нингидрином, сначала происходит окислительное разложение аминокислот до летучих альдегидов и двуокиси углерода. Продукты реакции разделяются в присоединенной последовательно колонке при комнатной температуре и переводятся в реактор II, заполненный никелем на кизельгуре. Это заполнение обеспечивает при 425° гидрогениза-ционное расщепление всех альдегидов до метана. Присоединяемая к реактору II короткая колонка с молекулярными ситами служит для абсорбции образующейся и захваченной из пробы воды. Отдельные аминокислоты затем определяются в виде пиков метана при помощи катарометра. Применением реактора II решается относительно простая задача газохроматографического анализа веществ, содержащих воду, тем более что метан в отличие от альдегидов легко высушить. Кроме того, превращение альдегидов в метан позволяет более просто количественно определять аминокислоты, так как специфическая для данных веществ теплопроводность остается всегда одинаковой и вследствие этого не нужно вводить поправочных коэффициентов в количественные результаты. Тот факт, что катарометр при обычной температуре может применяться для определения метана, положительно сказывается на чувствительности метода. [c.274]

Опубликованы данные девятилетней работы по различным международным программам исследования точности метода газовой хроматографии. В интервале концентраций 0,2—30% при анализе углеводородных смесей на обычных хроматографах сходимость результатов составила 5%, воспроизводимость—10%. Отмечается возможность уменьшения этих цифр за счет более точного определения калибровочных коэффициентов до 3 и 8% соответственно. При низких концентрациях (0,001—0,1%) точность анализа сравнима с точностью методов А5ТМ [ИЗ]. [c.142]

Метод газовой хроматографии является, возможно, самым легким из всех существующих методов изучения термодинамики взаимодействия летучего растворенного вещества с нелетучим растворителем, и потенциальная ценность его как метода получения соответствующих количественных данных чрезвычайно велика [91]. Развитие газо-жидкостной хроматографии полностью подтвердило правильность этого прогноза, и в настоящее время газовая хроматография щироко применяется для определения различных термодинамических характеристик взаимодействия летучих хроматографируемых соединений с НЖФ. Однако корректное применение хорошо разработанных в газовой хроматографии методов изучения взаимодействия растворенного вещества с нелетучей НЖФ и идентификация анализируемых компонентов возможны в общем случае только при условии выделения из всего объема удерживания вклада, обусловленного только растворением хроматографируемого вещества в НЖФ. Это объясняется тем, что, как было показано выше, адсорбция на межфазных границах может вносить существенный вклад в объем удерживания. В связи с этим возникает необходимость уточнения принятых ранее методов определения удельного объема удерживания и коэффициента распределения [7]. В общем случае для определения этих величин в качестве исходной нельзя непосредственно использовать экспериментально найденное значение истинного объема удерживания, а необходимо выделить вклад, связанный только с растворением в НЖФ, Ущ [c.96]

При экспериментальном определении коэффициентов диффузии обычно применяют несколько хорошо известных методов. В последнее время при изучении транспортных свойств катализаторов широкое распространение получил метод газовой хроматографии [6—9, 33]. Преимущество данного метода — в его универсальности и относительной простоте при небольших затратах времени на проведение опытов. Однако не-солшенным недостатком газохроматографического метода определения коэффициентов диффузии является большое число параметров, определяющих размытие выходного импульса. Это затрудняет однозначную трактовку полученных экспериментальных данных и приводит к необходимости проведения опытов в широком интервале условий (скорость газового потока, размер гранул катализатора или адсорбента и т. д.). Поскольку применение метода газовой хроматографии для определения коэффициентов диффузии в бипористых катализаторах и адсорбентах детально описано [6—9], остановимся более подробно на методах, традиционных для определения коэффициентов диффузии в адсорбентах изучении кинетики адсорбции при постоянной концентрации адсорбтива, кинетики адсорбции в ограниченном объеме, а также проницаемости адсорбентов. [c.168]

При сравнении эффективных коэффициентов диффузии газов в цеолиты, полученных газохроматографическим методом со значениями, определенными другими нестационарными методами-, было обнаружено, что газохроматографические величины больще на несколько порядков. Например, Эберли (28] методом газовой хроматографии показал, что коэффициенты диффузии Аг и Кг в морденит натриевой формы на девять порядков выше соответствующей величины, определенной нестационарным методом в [29]. Авторы [24] полагают, что эти расхождения связаны с тем, что к цеолитам нельзя применять модель, пригодную- для описания монодисперсной структуры. [c.144]

Способ определения гидрофильно-липо-фильного баланса эфиров высокомолекулярных спиртов методом газовой хроматографии (по коэффициентам распределения дидаобутилена в эмульгаторе). [c.165]

Определение коэффициента эффективно11 диффузии катализаторов методом газовой хроматографии. [c.154]

Исследование некоторых систем из глАнис-тых минералов и органических веществ методом газовой хроматографии. Определение коэффициентов активности и тенлот адсорбции. [c.154]

Кацнельсон М.Г..Мисник С.С. - ЖАХ,1976,31,№5,837-839. Определение коэффициентов чувствительности в методе газовой хроматографии. (Определение коэффициента чувствительности пламенно-ионизационного детектора по отношению к оазличным веществам). [c.44]

Капиллярная газовая хроматография применяется для определения свободной энергии, энтальпии и энтропии сорбции, давления насыщенных паров и коэффициентов активности соединений, а также для оценки липофильности летучих веществ и исследования свойств полимеров и жидких кристаллов [14]. Интересным примером служит использование этого метода при определении подлинности меда [15]. Для этого с помощью капиллярной газовой хроматографии определяют трршетилсилильные производные олигосахаридов настоящий мед содержит мало олигосахаридов, а инвертированные сиропы - много. [c.64]

Газовая хроматография представляет собой метод разделения, а также качественного и количественного определения летучих веществ. Пробу, вводимую в газовый хроматограф, переводят в летучее состояние (если она уже не находилась в нем) и вводят в поток инертного газа (газа-носителя), текущего с постоянной скоростью через трубку с насадкой (колонку). Наиболее часто (газожидкостная хроматографйя) насадка представляет собой твердый носитель с частицами примерно одинакового размера, покрытый слоем неподвижной жидкой фазы. Компоненты пробы распределяются между газовой и жидкой фазами и движутся в колонке с разными скоростями, главным образом за счет того, что они имеют разные значения коэффициента распределения. По выходе компонентов из колонки они попадают в детектор, сигнал которого регистрируется самописцем. Компоненты, которые не разделяются на данной колонке, часто удается разделить на другой колонке с другой жидкой фазой. Насадка может представлять собой и твердый адсорбент (газоадсорбционная хроматография) без жидкой фазы. [c.419]

Метод АРП устраняет недостатки прямого введения в хроматографическую колонку анализируемых образцов крови и в настоящее время является общепринятым [28—30]. Следует заметить, что принцип АРП для определения спирта в крови и моче был использован в сочетании с химическими методами анализа в работах Харгера с соавторами еще в 1950 г. Хотя предложенная методика с появлением газовой хроматографии утратила свое значение, измеренные значения коэффициентов распределения этилового спирта между воздухом и водой, цельной кровью, мочой представляют определенный интерес и в настоящее время. Эти величины приведены в табл. 3.2, из которой следует, что коэффициенты распределения для цельной крови на 25%. а для мочи на 8—9% меньше, чем у воды, причем отношение значений К в изученном интервале температур сохраняется неизменным. Особый интерес представляют данные Харгера с соавторами по измерению коэффициентов распределения этилового спирта в различных образцах цельной крови, в том числе с отклонениями от нормы. В результате таких измерений показано, что изменение значений К не превышает 5—10%. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология