Размытие хвоста пика

Фенолы легко преврашаются в анизолы метилированием диазометаном, что делает их более летучими и уменьшает образование размытого хвоста пика на неполярных насадках. Этот метод можно использовать для идентификации фенолов, извлеченных из табачного дыма, хотя он и непригоден для разделения о- и п-изомеров. Использование капиллярных колонок [96, 97] позволяет преодолеть этот недостаток насадочных колонок. [c.317]

Размытые хвосты пиков и их перекрывание могут вызвать сомнение у хроматографистов, использующих аналитическую ЖХ можно ли вообще выделить чистые компоненты при разделении в условиях нелинейных изотерм. Примеры успешных разделений приведены на рис. 1.14, г, 1.16 и 1.17, где для успешных разделений была использована циркуляционная хроматография с отбором пика. Но до тех пор, пока не будут получены такие разделения, остаются сомнения в возможности достижения требуемых результатов, что может вести к стремлению использовать чрезмерно заниженные нагрузки и скорости потока раст- [c.50]

Большинство исследователей на практике используют набивки, содержащие 15—40% жидкости. Кейлеманс [79] нашел, что 20—25% жидкости будут оптимальными для разделения низших алканов на гексадекане. Другие исследователи рекомендуют меньшие значения — около 8—20%. Вероятно, оптимум зависит от исследуемой комбинации растворенное вещество — растворитель, а также и от других причин. Так, при необходимости улавливать фракции элюируемых веществ для химического анализа в хроматографическую колонку вводят относительно большие пробы, что требует (во избежание перегрузки) высоких отношений жидкость — твердое тело. В то же время для осуществления быстрого разделения рекомендуется применять низкое отношение жидкость твердое тело для уменьшения удерживаемых объемов. Если, однако, твердый носитель обладает адсорбционной способностью, низкие отношения будут приводить к размытию хвоста пика. В заключение можно сказать, что высокие отношения жидкость — твердое тело вызывают некоторое снижение эффективности тарелки и увеличение удерживаемых объемов они необходимы при хроматографическом анализе больших проб. Низкие же отношения жидкость — твердое тело, приводят к уменьшению удерживаемых объемов и размытию хвоста пика, требуют [c.46]

Вообще углеводороды можно разделить методом ГЖХ при более низких температурах и при меньшем размытии хвостов пиков, чем методом ГАХ. Кроме того, существует более широкий ассортимент жидкостей и часто возможна большая степень селективности. Для разделения легких углеводородов, таких, например, как метан, предпочтительнее метод ГАХ на колонках с силикагелем или активированным углем (см. раздел Д,У,в,1), поскольку легкие углеводороды на большинстве жидких набивок плохо отделяются от воздуха. Метод ГАХ имеет также больше преимуществ при использовании ионизационных детекторов, поскольку набивка является [c.205]

Пламенно-ионизационный детектор также можно использовать во избежание осложнений, вызываемых размытием хвоста пика воды при анализе водных растворов, поскольку этот детектор нечувствителен к воде [341. Однако при данных экспериментальных условиях лишь часть элюата колонки может проходить через детектор из-за высокого фона, возможно вызываемого испарением неподвижной жидкости (см. раздел В,II,в,4). Водный раствор (около 2Ъ мкл), содержащий 0,01—0,1% органической кислоты, анализируют на колонке, набитой неподвижной фазой твин 80 и работающей при 110°. Водяные пары выходят из колонки через несколько минут и гасят пламя. Пламя, однако, можно легко вновь зажечь перед выходом первого пика органической кислоты. Летучие жирные кислоты до н-валерьяновой включительно выходят за 30 мин и образуют симметричные пики. Нет никаких оснований не использовать этот метод для анализа разбавленных водных растворов органических соединений всех типов следует отметить, однако, что определенное преимущество дает устройство с вспомогательным пламенем для повторного зажигания водородного пламени. [c.249]

В более летучие производные. Тем не менее амины в достаточной степени полярны и образуют связи с твердыми носителями, что приводит к размытию хвоста пика. Раньше это обстоятельство весьма сильно мешало проведению анализа аминов методом ГЖХ. Однако в настоящее время созданы твердые носители, дающие симметричные достаточно хорошо разделенные пики первичных аминов с числом углеродных атомов до 18 (см. гл. 7). Амины можно разделять на неполярных и полярных неподвижных жидкостях, и их относительные удерживаемые объемы на полярных жидкостях определяются их способностью образовывать водородные связи с неподвижными жидкостями, а также упругостями их паров. Методом ГАХ можно разделить весьма близкие амины, например м- и п-толуидины. [c.256]

Джемс и др. [631 наблюдали, что твердый носитель, использованный ими (целит 545), не является инертным и поглощает амины, приводя к размытию хвоста каждого пика. Предварительная обработка носителя раствором едкого натра в метаноле уменьшает, но не исключает полностью размытие хвоста пика. Это размытие обычно происходит при хроматографическом разделении таких полярных соединений, как спирты и амины, когда носитель полностью не дезактивирован. Интересно бы выяснить, не удастся ли уменьшить размытие хвостов пиков, наблюдающееся при разделении метиламинов, применяя специальным образом дезактивированные носители, использованные при разделении жирных аминов, или неорганические соли, использованные при разделении производных пиридина (см. гл. 1, раздел В). Джемс и др. [63] утверждают, что наименьшее количество амина, еще обнаруживаемое с помощью титрационной ячейки, равно 0,3 мкг-экв. Это составляет 2 ж/сг для аммиака, 4 ж/сг для метиламина, 7 мкг для диметиламина и 8 мкг для триметиламина. Максимальные количества аминов, которые можно применять без перегрузки колонки, равны 160 мкг для аммиака, 180 мкг для метил- или диметиламина и 220 мкг для триметиламина при использовании колонки длиной 120 см и внутренним диаметром 0,4 см. [c.259]

Размытие хвоста пика наиболее значительно при хроматографическом разделении полярных веществ на неполярных растворителях. Поэтому хроматографическое разделение воды и низших спиртов на таких жидкостях, как диалкилфталаты, сильно затруднено асимметрией пиков. Смит [911 [c.285]

Размытие хвоста пика обычно вызывается адсорбцией растворенного вещества твердым носителем, на который нанесена неподвижная фаза. Таким образом, при хроматографическом анализе этанола на набивке, состоящей из целита и силикона, асимметрия пика должна вызываться не взаимодействием между этанолом и силиконом, а адсорбцией этанола на целите. Основная масса растворенного вещества непрочно связывается с распределяющей жидкостью, но небольшие количества его крепко удерживаются целитом и элюируются медленно. Из-за этого и происходит размытие хвоста пика. Найт [68] обнаружил, что размытие хвоста пика можно уменьшить, избегая тех концентраций, при которых адсорбционная изотерма сильно искривляется. Практически этого легче всего достигнуть, поддерживая все время низкую концентрацию вещества на колонке. Найт показал также, что можно добиться заметного уменьшения размытия хвоста пиков воды и спирта, подавая постоянное количество воды с гелием, используемым в качестве газа-носителя, для поддерживания относительной влажности на входе в колонку, равной примерно 50%. Влажный газ-носитель улучшает форму пика метанола при применении силиконовой жидкости и диалкил- [c.285]

Златкис и др. [55] механизировали нингидриновый метод для автоматического анализа аминокислот, образующих летучие альдегиды. К этим аминокислотам относятся лейцин, изолейцин, норлейцин, валин, норвалин, а-амино-н-масляная кислота и аланин. При окислении глицина образуется формальдегид, который в условиях эксперимента полимеризуется и не может быть определен. Альдегиды, полученные из фенилаланина и метионина, требуют для элюирования более высокой температуры колонки, чем применяемая в этом методе. Тем не менее получают хорошее разделение изучаемых соединений при слабом размытии хвостов пиков, а производные лейцина и изолейцина отделяются друг от друга. [c.538]

ЖИДКОСТЬ — твердое вещество размытие хвоста пика может быть более значительным. По мнению Димбата и др. [39], заполненные ими колонки более проницаемы для газового потока и работают с более высокой эффективностью, чем колонки с целитом. Дести и др. [37] при сравнении узких фракций частиц не подтвердили это мнение. [c.43]

Кроме того, неадсорбирующими твердыми носителями служат измельченный в порошок хлористый натрий [109], металлические спирали [85, 126] и порошкообразные полимеры, такие, как флуоропак (фирмы Fluoro arbon Со. ). Флуоропак позволяет избежать размытия хвоста пика при использовании в хроматографическом анализе алифатических аминов-(см. гл. 3, раздел Г, IV, а, 1). Эффективность колонки, однако, составляет-всего 150 теоретических тарелок на 1 ж. [c.44]

Колонки для ГАХ набивают активными твердыми вществами — древесным углем, молекулярными ситами, силикагелем и окисью алюминия. Их используют в основном для анализа неорганических газов и низкомолекулярных углеводородов. Размытие хвоста пика в колонках для ГАХ представляет собой большую проблему, чем в колонках для ГЖХ, но это размытие иногда можно уменьшить, добавляя небольшое количество неподвижной жидкости. Колонки, приготовленные с большими количествами жидкости, могут работать как по адсорбционному, так и по распределительному механизму. [c.52]

Иногда форму хроматографических пиков можно улучшить путем изменения полярности газа-носителя, добавляя второй компонент. Так, размытие хвоста пика воды на колонке, заполненной р,р -оксидипро-пионитрилом, можно уменьшить, применяя влажный гелий [81, 82]. [c.97]

Кислород и азот можно разделить также на активированном угле. На колонке длиной 7,5 м, заполненной активированным углем с размером частиц 20/4 8 жш при 20°, и скорости потока гелия 100 мл/мин [48] кислород элюируется первым со временем удерживания около 13—15 мин. Азот выходит из колонки на 2—3 мин позже. Отмечено небольшое размытие хвостов пиков, но пики хорошо разделены. На коротких колонках и при более высрких температурах эти газы разделяются не полностью [33]. [c.165]

До настоящего времени не существует ни одной набивки, которая позволила бы разделить углекислый газ, азот и кислород при комнатной температуре. Поэтому в большинстве методов для такой цели используют две колонки, сменные или сочиненные либо поёледовательно, либо параллельно. Во всех методах с двумя сменными колонками для разделения кислорода и азота применяют молекулярное сито в сочетании с колонкой для ГАХ или ГЖХ для отделения углекислого газа от сложного воздушного пика. Джей и Вилсон [38] используют колонку длиной 3,6 м, заполненную молекулярным ситом 5-А, и колонку длиной 5,4 м, заполненную на 2,7 м активированным углем с размером частиц 40/60 меш (США) и на 2,7 м промытым кислотой огнеупорным кирпичом с размером частиц 20/30 меш (США). Слои отделены друг от другд тампоном из стеклянной ваты (см. раздел Б,11,6,1). Слой огнеупорного кирпича расположен ближе к отверстию дозатора. Огнеупорный кирпич увеличивает длину колонки, благодаря чему она лучше соответствует прибору, а также уменьшает скорость потока, что приводит к лучшему разделению. Более длинная угольная колонка оказывает слишком большое сопротивление потоку, вызывая размытие хвоста пика. Следует отметить, что в продаже имеются различные сорта активированного угля — с высокой, низкой и средней активностью. Поэтому можно подобрать материал, обеспечивающий оптимальное разделение, без применения инертной твердой фазы. Необходимо также учитывать возможность обработки активированного угля материалами, уменьшающими размытие хвоста пиков. Эгерстен и др. [24], например, нашли, что добавление 1,5% (по весу) сквалена практически исключает размытие хвоста пиков-углеводородов с 6 и 7 атомами углерода при разделении их на печной саже. [c.168]

Удаление олефинов при помощи силикагеля, смоченного серной кислотой [49]. Поглощающую смесь готовят, встряхивая вместе 3 части (по весу) концентрированной серной кислоты и 2 части силикагеля 70 фирмы Davison hemi al orp. (60/200 мещ). При полном покрытии поверхности силикагеля большим количеством кислоты исключается адсорбция компонентов пробы на твердом геле и обусловленное этим размытие хвостов пиков. Смесь хранят в закрытом сосуде, поскольку при наличии в поглощающей смеси 12% или более воды олефины удаляются неполностью. [c.203]

Низшие жирные кислоты можно подвергнуть хроматографическому анализу в виде свободных кислот или в виде эфиров. Свободные кислоты стремятся димеризоваться на колонке и, если не принять специальных мер, вызывают размытие хвоста пика. Поэтому Джеймс и Мартин [61] добавляют к силиконовому маслу 0.с.550, используемому в качестве неподвижной фазы для их разделения, 10% стеариновой кислоты. Можно добавлять небольшое количество ортофосфорной кислоты, что дает лучшее разделение муравьиной и уксусной кислот. Используют также полярную набивку — диоктилсебацинат, содержащий 15% себациновой кислоты, и получают [c.247]

Аммиак и метиламины можно отделить друг от друга по их температурам кипения на неподвижной фазе из ундеканола с 15% парафинового масла. Вследствие адсорбции на твердом носителе происходит размытие хвоста пика. Свободные основания получают из гидрохлоридов аминов in situ в реакционном сосуде, помеш,енном перед колонкой. При использовании в качестве детектора титрационной ячейки метод является специфичным по отношению к аминам, выделенным из биологических систем. Однако при использовании универсального детектора требуется более тщательная очистка вещества, вводимого в хроматограф, от нейтральных соединений. Минимальное количество, обнаруживаемое титрационной ячейкой, составляет около 0,3 мкг-экв амина. [c.267]

И 150° для разделения альдегидов и кетоновс 2—6 атомами углерода (табл. 14). Хоук и др. [48] сравнивали несколько типов колонок и обнаружили, чта плуроник Р68 и три Ж-толилфосфат обеспечивают лучшее разделение пра 110°, чем твердый парафин, силиконовое масло В.С.550 или дикаприлфталат. В условиях эксперимента Хоука и др. [48] наблюдалось некоторое размытие хвоста пиков и температура колонки была выше, чем у первых двух исследователей. [c.271]

Хроматографическое разделение низших спиртов затрудняется обычно присутствием в пробе воды, часто в виде основного компонента. Это затруднение связано с тем, что спирты труднее отделить от воды, чем соединения,, содержащие другие функциональные группы, из-за близости упругостей их паров, расторимостей и реакционной способности. В некоторых случаях спирты концентрируют путем перегонки с паром и экстракции или выделяют в виде 3,5-динитробензоатов, но, как правило, их приходится хроматографически разделять в присутствии воды, а иногда требуется также определять количество воды. При хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов используют три основные методики. По первой из них применяют неполярную жидкую фазу, так что вода элюируется первой, а затем элюируются спирты в порядке увеличения числа атомов углерода в молекуле. Трудность, связанная с использованием этой методики, состоит в том, что вода на большинстве хроматограмм выходит в виде большого асимметричного пика с размытым хвостом. Это весьма усложняет количественный анализ соединений, пики которых следуют непосредственно за пиком воды, поскольку они могут оказаться на хвосте пика воды. По второй методике применяют высокополярную неподвижную жидкость, например глицерин или полиэтиленгликоль такие жидкости удерживают воду втечение длительного времени, так что низшие спирты элюируются до нее. Здесь, следовательно, устраняются осложнения, связанные с размытием хвоста пика воды. Третья методика, используемая в ряде случаев, связана с выбором детектора,, не чувствительного к воде. Например, пламенный водородный детектор дает небольшой положительный сигнал по отношению к воде, тогда как сигнал по отношению к спирту бывает значительно выше (фиг. 95). Следовательно, относительно небольшое Количество спирта можно увидеть на хвосте пика воды. Можно также применять термический детектор и сжигать пробу в трубке с СиО, расположенной после колонки [55]. Воду, введенную с пробой, и воду, полученную при сгорании, улавливают в осушительной колонке с перхлоратом магния до входа газа-носителя в детектор. Таким образом, измеряют только углекислый газ, полученный из спирта. При использова- [c.284]

Зарембо и Лысый [106] применяют в качестве распределяющей жидкости при хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов армин 8В. Это вещество состоит из следующих нормальных первичных аминов 20% гексадецила, 17% октадецила, 26% октадекенила и 37% окта-декадиенила. Хроматограммы (фиг. 96) показывают, что все спирты образуют по сути дела симметричные пики и только водная фракция в некоторой степени обнаруживает размытие хвоста пика. Для количественных измерений размытую часть пика воды продолжают до нулевой линии и для расчета содержания воды используют только площадь под ней. Площадь под хвостом пика воды не учитывают при расчете содержания этанола. Результаты, полученные при анализе стандартных проб, содержащих воду и спирты с 2—4 атомами углерода, показывают хорошее совпадение количества вещества, действительно находящегося в пробе, с количеством, рассчитанным по методу внутренней нррмализации из площадей под пиками (табл. 17). Абсолютная ошибка даже для пика этанола обычно менее 1 %. [c.286]

Фенолы легко превращаются в анизолы метилированием диазометаном, что делает их более летучими и уменьшает вероятность образования размытого хвоста пика на неполярных набивках. Этот метод был использован [4] для хроматографического разделения фенолов, извлеченных из табачного дыма. Тем не менее этот метод непригоден для разделения орто-и пара-изомеров, поскольку потеря подвижного протона нивелирует различия в водородной связи с растворителем, обеспечивающие такое разделение. Это также справедливо для С-алкилфенолов> Однако коэффициент разделения, получаемый для 2,4- и 2,6-дихлоранизЬлов, равен 1,4 при [c.322]

С летучими кислотами, как таковыми, трудно работать без потерь при хроматографическом разделении может произойти размытие хвоста пика в использованных экспериментальных условиях 2-метилмасляная кислота плохо отделяется от изовалерьяновой кислоты. Свинцовые соли а-кислот можно подвергнуть пиролизу для выделения летучих кислот, образующихся из ацильных боковых цепей. Могут образоваться изопропиловые сложные эфиры этих кислот, которые затем хроматографически разделяются [6]. При этом, используя несколько набивок для колонок, можно получить симметричные пики и достичь хорошего разделения эфиров изовалерьяновой и 2-метилмасляной кислот. Выделение летучих кислот при пиролизе может быть и неколичественным, но относительное количество выделенных веществ будет пропорционально количеству а-кислоты. Определение площадей под пиками при хроматографическом разделении сложных эфиров дает такой же результат, как и противоточное распределение. [c.443]

Смесь насыщенных спиртов жирного ряда, содержащих 8—18 атомов углерода, можно количественно проанализировать на апьезоне L (см. раздел В, III,6,1). При этом удается избежать размытия хвоста пика и получить симметричные пики, используя специально дезактивированный твердый носитель. Промытый кислотой хромосорб W (40/60 жш) выливают в раствор едкого кали в метаноле. После удаления растворителя носитель пропитывают обычным способом неподвижной фазой. Спирты, содержащие до 12 атомов углерода, хроматографически разделяют при 180°, а спирты, содержащие до 18 атомов углерода,— при 230°. Эта методика пригодна для количественного анализа промышленных смесей., Преимущество такой набивки состоит в том, что апьезон в течение длительного времени можно использовать при повышенных температурах, избежав трудностей, связанных с дрейфом нулевой линии при улетучивании с носителя легких фракций. Кроме того, процентный состав исследуемой пробы прямо пропорционален площади под пиком это не имеет места при применении некоторых полярных набивок. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология