Пентен, пиролиз его

Главным источником изопрена является фракция s высокотемпературного пиролиза нефтяных фракций, подобно тому как это показано выше для бутадиена. Фракция s чрезвычайно сложна но составу и в зависимости от условий пиролиза (650—760°) содержит 15—25% изопрена. Другими главными составными частями являются пиперилин (нентадиен-1,3,), циклопентадиен и пентен-1. Чистый изопрен mohiho выделить экстрактивной перегонкой — способом, описанным выше для бутадиена. В качестве экстракционной среды здесь применяется, например, ацетон с 5% воды. Перед экстрактивной перегонкой богатые изопреном фракции отделяют обычной перегонкой от нипериленовой фракции . Температуры кипения отдельных представителей -фракции s следующие. [c.91]

Димеризацией пропилена через 2-метил-пентен-2 с его последующим пиролизом [c.323]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Как следует из рассмотрения значений s углеводородов С4 и s (табл. 3, 4), экстрактивной ректификацией с полярными органическими экстрагентами могут быть успешно разделены бутан-бутеновые, бутен-бутадиеновые, бутадиен-бутиновые (бутени-новые), пентан-пентеновые и пентен-пентадиеновые смеси. Экстрактивная ректификация с органическими экстрагентами является неэффективной при разделении смесей 1,3-бутадиена с пропином и 1,2-бутадиеном (метилалленом). Удаление этих примесей должно осуществляться обычной ректификацией. Схема процесса выделения чистого 1,3-бутадиена из фракций С4, получаемых при дегидрировании, крекинге и пиролизе, таким образом, состоит из следующих узлов (рис. 3, 4) 1) экстрактивная ректификация от бутанов и бутенов, 2) экстрактивная ректификация от -ацетиленов С4, 3) ректификация от пропина, 4) ректификация от метилаллена (и других тяжелых примесей). [c.672]

На рис. 83 показана пиролитическая хроматограмма, полученная на относительно чистом полиизобутилене. Как правило, пиролиз полиизобутилена протекает в интервале температур 430—600 °С с образованием в различных относительных количествах метана, этана, пропана, бутана, этилена, пропилена, неопентана, бутена-1, изобутилена, цис- и тра с-бутенов-2, 2-ме-тилбутена-1, а также цис- и транс-пентенов-2. Кроме того, образуется димер бутена-2 — 2,4,4-триметилпентен-2. Изобутилен и пропилен составляют более 30% общего количества продуктов пиролиза. В продуктах пиролиза обнаружены также тример и тетрамер нзобутилена. При температурах пиролиза в интервале 400—500 °С 80—85% исходного полимера превращается в продукты, имеющие от 1 до 16 атомов углерода. [c.213]

Данные табл. 23 показывают, что до пиролиза целесообразно сначала изомеризовать 2-метилпентен-1 в 2-метилпентен-2. Еще лучше было бы использовать в качестве исходного материала 3-метил-пентен-2, но, к сожалению, его трудно получить. [c.233]

Относительно пиролиза циклобутана, повидимому, данных не имеется. Розанов указывает, что метилциклобутан в присутствии окиси алюминия превращается при 350—400° в смесь пентенов и их полимеров. [c.99]

Из диацетата при 575° пентадиен-1,4 образуется с 71 %-ным выходом (СОП, 8, 40). Ацетат пентен-4-ола-1, получающийся в качестве побочного продукта реакции, при пиролизе также дает пентадиен-1,4. Таким образом, этот ацетат является промежуточным соединением при пиролизе диацетата [c.591]

Перспективен синтез через димер пропилена, получаемый при помощи алкилалюминия. В присутствии кислотных катализаторов этот димер (2-метилпентен-1) изомеризуется в 2-метил-пентен-2, способный к отщеплению СН4 при пиролизе [c.466]

Димеризация пропилена и этилена. Разветвленные олефиновые углеводороды являются ценным сырьем для производства топлив, масел и нефтехимических продуктов. Заметную роль в получении указанных олефинов играет процесс димернзацин олефинов, особенно пропиле . Та к, изопрен СдНа, используемый в качестве сырья для многих синтезов, можно получить пиролизом димера пропилена СеН . Последний получают димеризацией пропилена с применением различных катализаторов, в том числе три н-пропилалюминия при 150—250 °С и 20—30 МПа. В этих условиях образуется индивидуальный димер 2-метил-пентен-1 [c.11]

При пиролизе метилксантогената диэтилкарбинола был получен гранс-пентен-2 с выходом 55% (алкильные группы находятся по разные стороны возникающей двойной связи в переходном состоянии) и чис-пентен-2 с выходом 33% [31] (алкильные группы находятся по одну сторону двойной связи) это является дальнейшей иллюстрацией пространственных влияний. [c.79]

Образовавшийся 2-метил пентен-2 подвергают пиролизу при 700° С в присутствии катализатора — бромистого водорода. При этом происходит отщепление метана и образуется изопрен [c.64]

Рассмотренный механизм реакции соответствует наблюдению, что при пиролизе 3,3-диметил-2-бутилацетата образуется только 3,3-диметил-1-бутен >5 31, а при пиролизе 2,2-диметил-З-пентилацетата — только 2,2-диметил-З-пентен Это показывает, что пиролиз протекает через образование циклической переходной формы, претерпевающей перегруппировку, а не по радикальному или ионному механизму. [c.127]

В настоящее время разрабатываются следующие процессы со-димеризации этилена с пропиленом для получения пентенов этилена и бутиленов для получения гексенов пропилена и бутиленов для получения гептенов. Внедрение этих процессов позволит значительно повысить гибкость пиролиза [8]1 [c.15]

Разрабатываются следующие процессы содимеризации [8] этилена с пропиленом для получения пентенов этилена и бутиленов для получения гексенов пропилена и бутиленов для получения гептенов. Внедрение этих процессов позволит значительно повысить гибкость пиролиза, так как открывается возможность увеличения выработки более высокомолекулярных олефинов за счет уменьшения выхода этилена и пропилена. [c.85]

В пром-сти пиролиз П. в составе легких низкооктановых прямогонных бензинов приводит к этилену и пропилену. н-П. используют для получения изопентана, пентенов, амиловых спиртов и их эфиров, амилфенола н др., а также в качестве р-рителя. Изопентан широко применяют как компонент высокооктановых бензинов. Техн. изопентан (т-ра выкипания 24-34 С, dl° 0,620, октановое число 90 по моторному методу) добавляют к бензинам (до 15%) для повышения их испаряемости и октанового числа, а также исключения применения тетраэтилсвинца в качестве антидетонатора (см. также Алкилат). Каталитич. гидрированием изопентана на СЮ3-А12О3 получают изопрен. [c.461]

При исследовании изомеризации пентенов не наблюдали образования изопентена, т. е. в углеродном скелете не происходило никаких перемещений, предпосылкой для которых послужил бы разрыв связи С—С. Сдвиг двойной связи, происходящий при пиролизе, не может быть объяснен внутримолекулярным перемещением атома водорода как известно, для разрыва связи С—С требуется около 72 ккалЫол, для разрыва же связи С—Н требуется около 93 ккал мол. [c.672]

Источники и способы получения. Этен и низшие его гомологи в небольшом количестве встречаются в природных газах и в растворенном состоянии в некоторых нефтях, например в канадской. Главным источником алкенов является крекинг и пиролиз нефти. Небольшие количества их получают при сухой перегонке дерева и каменного угля. При разгонке газообразных продуктов крекинга нефти выделяют этен, пропен, бутен и пентен, а из коксовых газов — этен и пропен. [c.93]

Пентен-1 был получен пиролизом амилацетата [4]. [c.88]

Исходное сырье. Пентен-1 был получен пиролизом к. амил [c.121]

Пиролиз поли(4-метилпентена-1) проводили в пиролизере с платиновой проволокой, имеющей температуру 550 °С [876]. Продукты разложения образца полимера массой до 2 мг направлялись непосредственно в газохроматографическую колонку. На рис. 88 приведена пирограмма этого полимера, на которой идентифицированы следующие продукты пиролиза этилен (ацетилен, этан) (/) пропилен (пропан) (2) изобутан 2а) бутен-2 (5) изопентан, З-метилбутен-1 4) 2-метилбути-лен-1, пентан, пентен, пентадиен (5) 2-метилпентан (5) 4-ме-тилпентен-1, 4-метилпентен-2 (7) 2-метилпентен-1 2-метилпен-тадиеи-1,4 (5) 2,4-диметилпентан (5) 2,4-диметилпентен-1 10), [c.222]

Инициированный крекинг 2-метил-2-пентена осуществляется в пиролизной печи 10. Смесь паров углеводорода и водного раствора инициатора (вначале на установке применялся НВг, позднее замененный на другой агент) на входе в печь смещивается с перегретым водяным паром. Продукты пиролиза на выходе из печи подвергаются закалке и конденсируются, причем конденсат расслаивается в отстойнике И, из которого нижний водный слой после упаривания в колонне 12 (отгоняется избыточное количество воды) возвращается на крекинг. Верхняя органическая фаза поступает на систему колонн 13 и 14, где в качестве погона первой из них отбираются иизкокипящне примеси, а на второй — целевой продукт — изопрен. Неразложенный 2-метил-2-пентен возвращается в реактор 10, Положительная особенность процесса разложения 2-метил-2-пентена заключается в том, что в ходе его практически не образуются углеводороды, затрудняющие выделение изопрена высокой степени чистоты методом обычной ректификации. [c.380]

А. Кейлеманс и С. Перри [1] показали большие возможности пиролитического метода для идентификации парафиновых углеводородов. Пиролиз проводили в пустой кварцевой трубке при 500° С. На примере анализа изомерных гексанов (2,2-диметилбутана и 2,3-диметилбутана) ими была установлена корреляция между наблюдаемыми продуктами и возможным разрывом молекулы по различным связям С—С. В дальнейшем А. Кейлеманс и К. Крамере [49] усовершенствовали пиролитический метод, использовав инертный золотой реактор (длина 1 м, диаметр 1 мм) и эффективные колонки для разделения продуктов пиролиза, цис- и транс- Изомеры дают близкие качественные картины продуктов пиролиза, но степень превра-ш ения различна. В некоторых случаях метод пиролиза, по сравнению с масс-спектрометрическим методом, дает более цепные результаты. Так, например, 2-метил-пентан-2 и 4-метил-г ис-пентен-2 дают подобные масс-спектры, но резко различные хроматографические спектры продуктов пиролиза. Метод пиролиза более прост, но позволяет получать приблизительно такую же аналитическую информацию, что и масс-спектрометрический метод. Воспроизводимость обоих методов практически одинакова. [c.72]

Проведено [874] исследование ноли(4-метилпентена-1) и поли (нентена-1), т. е. полимеров и сополимеров с малой длиной цепи, дающих в процессе пиролиза при 375 °С низкие выходы мономера. Была осуществлена корреляция масс-спектрометри-ческих данных с данными ЯМР для одних и тех же продуктов деполимеризации. На рис. 87 приведена градуировочная кривая для определения содержания сополимера в системах 4-метил-пентен-1—пентен-1, полученная методом ЯМР. Результаты исследования показывают, что данные масс-спектрометрии и ЯМР хорощо согласуются между собой. Метод ЯМР использовали [875] для исследования явления релаксации в поли(4-метил-пентене-1). [c.222]

Например, [10] при пиролизе при 400 С ацетата метилизопропилкарбинола 20 образуется только З-метил-1-бутен 21 2-метил-2-бутен 22 не обнаружен. Подобно этому 4-метил-1 Пентен 24 и 2-метил-З-гексен 26 были единственными продуктами, выделенными при пиролизе соответствующих эфиров 23 и 25. Этим методом были получены также производные соединения 17 [11] [c.586]

Как это ни удивительно, но количество ксантогенатов первичных спиртов, которые были подвергнуты пиролизу, весьма незначительно. Из н-амил-5-метилксантогената был получен пентен-1 (15%), а из изоамил-5-метилксантогената — изопро-пилэтилен (15%) [25]. Было указано, что эти выходы являются минимальными и что, вероятно, при более тщательном выделении олефинов выход оказался бы в два раза больще. [c.76]

В зависимости от природы-носителя выход указанных димеров пропилена меняется в широких пределах и, таким образом, эта реакция может быть использована для синтеза 2-метилпентена-2. В патенте [105] в качестве первой стадии синтеза изопрена из пропилена рекомендуется димеризация последнего под влиянием комплекса щелочного металла с углеродом (натрий на графите). Образующийся димер, содержащий около 65% 4-метилпентена-2, изомеризуется на алюмосиликате при 290 °С в смесь 2-метилпентена-2 и 3-метилпен-тена-2, которая далее подвергается пиролизу. При димеризации пропилена в присутствии калия, нанесенного на силикат магния, содержание 4-метилпептена-1 и 4-метилнентена-2 во фракции гексенов примерно одинаково (47% и 40% соответственно) [106]. Если процесс димеризации проводится с применением щелочных металлов на носителях с сильно развитой поверхностью, можно полз чить 2-метил-пентен-2 в одну стадию [107].. [c.201]

Пентадиен-1,4 был получен взаимодействием бромистого аллила и бромистого винила в присутствии магния и пиролизом диацетата пентандиола-1,5 или ацетата пентен-4-ола-1Р Настоящую методику разработали в основном Шумакер и Бурд , однако в нее внесены некоторые изменения [c.43]

Стандартные энтропии алканов показывают, что неразветвленный изомер обычно характеризуется более высоким значением, чем разветвленные изомеры, из-за терических препятствий в последних, снижающих число внутренних вращательных энергетических состояний. Так, октан и его изомеры — 3-этилгексан, 2,2-диметилгексан и 2,2,3,3-тетраметилбутан — имеют энтропию 111, 109,5, 103 и 94 энтр. ед. Наличие двойной связи в алкене ненамного снижает стандартную энтропию по сравнению с энтропией алкана, особенно если двойная связь в первом является концевой, но циклизация вызывает существенное снижание энтропии, и для соединений пентан, пентен-1 и циклопентан значения этой величины равны 83,3, 83,1 и 70 энтр. ед. соответственно. Вариации энтропии, которые зависят от размера цепи, в большой степени определяют термодинамическую устойчивость веществ. Так, сравнительная легкость, с которой может быть проведен пиролиз нефти (стр. 258), определяется наличием углеводородов с длинной цепью, которые термодинамически менее устойчивы, чем образующиеся из них малые молекулы, несмотря на то что АЩ увеличивается почти аддитивно с вводом каждой СНг-группы в алкильную цепь. [c.165]

Первое количественное разделение энантиомеров немодифициро-ванною субстрата методом газовой хроматографии на комплексообразующих хиральных фазах было проведено Шуригом [69] в 1977 г. на примере 3-метилциклопентена (15) на хелате родия 10. С помощью газовой хроматографии для субстрата 15 определили 14%-ное обращение конфигурации (постоянное во время всей реакции), одновременное образование 4-метилциклопентена и перегруппировку в 1-метил-циклопентен при получении (Д) 15 кислотным дегидрированием (Д)-3-метилциклопентанола цис и транс) (см. рис. 4). Было также установлено, что при пиролизе ацетатов эпимерных спиртов в (Н)-15 при 530 °С не происходит рацемизации и перегруппировок [70]. Точное определение энантиомерной чистоты и количеств изомеров алкена позволили интерпретировать спектр кругового дихроизма [84] и оценить удельное вращение (К)-15 ([а]2о + 174,5 + 4°) [70], причем это значение вдвое превышает опубликованное в работе [ 85] и вычисленное теоретически [86].. Было найдено, что новое значение соответствует корреляции, существующей между [а] 3-замещенных цикло-пентенов и величиной, обратной их молекулярной массе [87]. [c.99]

Как уже говорилось в разд. 4.2.4, для некоторых алкилгалогенидов реакции элиминирования в газовой фазе протекают с образованием ионной пары карбокатион — галогенид. В ряде случаев элиминирование сопровождается перегруппировкой углеродного скелета. Например, пиролиз неопентилхлорида при 450° приводит к смеси изомерных пентенов (основная фракция), что указывает на миграцию метильных групп в ходе реакции [876, 877]. Разумеется, сам по себе этот факт ничего не говорит об образовании мостиковых интермедиатов. Однако пиролиз борнил- и изоборнилхлоридов при 350° дает смесь камфена, три-циклена и борнена, в которой на долю двух первых приходится 70—80%, а скорость пиролиза изоборнилхлорида (э/ зо-продукт) в 10 раз больше скорости пиролиза борнилхлорида [875]. Такое соотношение скоростей близко к величине, рассчитанной методом экстраполяции для сольволиза этих же хлоридов или для рацемизации соответствующих спиртов при 350°. Это, по-видимому, указывает иа анхимерное ускорение газофазного элиминирования в случае изоборнил.хлорида, связанное с образованием мостикового иона 7.159 (см., однако, стр. 328). Возмолсно, что мостиковые ионы образуются также при сопровождающейся перегруппировкой парофазной дегидратации спиртов, осуществляемой пропусканием последних над нейтральной окисью алю-.миния при высоких температурах [675]. [c.331]

Пентен-1 (т. кип. 30,0°С/760 мм по 1,3718 df 0,6411) и гептен-1 (т. кип. 93,7°С/760 мм мд 1,3995 df 0,6965) получались из хлористого аллила и соответствующего Mg-галоидалкила. Гексен-1 (т. кип. 63,2°С/ /76 J лш /го 1,3876 df 0,6735), гептен-3 (т. кип. 95,7—95,8°С/760 мм По 1,4048 0,7002), октен-1 (т. кип. fl21,3°G/760 мм по 1,4092 df 0,7155), октен-2 (т. кип. 124,7-125,2°С/760 мм иЬ" 1,4140 df 0,7215), нонен-1 (т. кип. 146,6°С/760 мм г о 1,4158 df 0,7292) и децен-1 (т. кип. 170,7 С/760 мм tio 4215 df 0,7410) приготовлены пиролизом ацетатов соответствующих спиртов. Их константы отвечают наиболее достоверным литературным данным [14].1 [c.522]

Метнлбутен-1 был получен каталитической дегидратацией изоамилового спирта [9], пентен-1 и З-метилбутен-1 — пиролизом нормального и изоамилацетатов [9]. [c.98]

Нами были уже приведены примеры пиролиза гидрата окиси четвертичного аммония, близкого к №метилгранатенину, а также и некоторых четвертичных соединений, близких к пиперидину. Существует еще много подобных примеров. Образование третичных непредельных аминов вследствие разрыва ядра в четвертичном циклическом основании было открыто Гофманом, и реакция эта носит его имя. Так, например, при перегонке гидрата окиси диметилпиперидина образуется диметиламино-пентен [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология