Серная кис юта олефинов при действии

Скорость поглощения возрастает с увеличением температуры, но одновременно растут также скорости полимеризации и побочных реакций. Увеличение концентрации серной кислоты действует аналогичным образом. Поэтому приходится регулировать условия реакции таким образом, чтобы реакция протекала с практически приемлемой скоростью и в то же время приводила к минимальным потерям за счет нежелательных реакций. В тех случаях, когда это возможно, процесс проводят в жидкой фазе. При гидратации низших олефинов это требует применения давления. [c.140]

А. М. Бутлеров, открывший полимеризацию изобутилена и других олефинов действием серной кислоты, считал что реакция протекает через стадию образования алкилсерных кислот [c.622]

Уже из рассмотрения вышеизложенных уравнений образования сульфокислот видно, что при этом образуется вода. Выделяющаяся вода, разбавляя серную кислоту, уменьшает энергию ее действия на извлекаемые углеводороды. Если к этому присоединить разбавление кислоты образовавшимися в результате реакции сульфокислотами и эфирами, хорошо растворимыми в кислоте, а также нафтеновыми кислотами, то станет ясным, что эффект действие кислоты в отношении определенных групп углеводородов значительно снижается но это конечно не значит, что ослабленная кислота нё способна действовать в достаточной мере энергично на другие углеводороды. В отношении некоторых олефинов действие серной кислоты в достаточной степени эффективно, когда крепость ее составляет всего 56%. То же самое относится и к смолистым веществам, присутствующим в дестиллатах. Слабая кислота может действовать энергично на часть этих смолистых веществ. На прак- [c.51]

Метод применим только для приготовления низших эфиров в случае высших спиртов серная кислота действует дегидратирующим образом, и получается олефин. [c.138]

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Все описанные выше технологические схемы производства присадок основываются, на использовании установок периодического действия, которые, как уже говорилось, не могут быть в достаточной степени автоматизированы и механизированы, В последние годы наряду с синтезом новых, высокоэффективных присадок к маслам ведутся большие работы по усовершенствованию действующих процессов производства присадок. В частности, разрабатываются непрерывные схемы, являющиеся более эффективными и экономически выгодными. Особое внимание уделяется разработке непрерывных схем для тех стадий или узлов производства, которые являются общими для процессов получения многих присадок например, алкилирование ароматических углеводородов и их производных олефинами, конденсация алкилфенолов с формальдегидом и другими соединениями, нейтрализация и сушка различных продуктов и отделение механических примесей, сульфирование масел серным ангидридом, отгонка растворителей и непрореагировавших продуктов, а также утилизация отходов производства присадок. [c.248]

При сульфатировании получается ряд побочных продуктов. Так, за счет дегидратирующего действия серной кислоты образуются олефины, выход которых растет для вторичных и особенно для третичных спиртов. Из-за окисляющего влияния серной кислоты образуются альдегиды и кетоны, способные к дальнейшему осмолению и конденсации (при получении ПАВ это ведет к потемнению продукта и снижению его качества). Поскольку образование олефинов и карбонильных соединений растет с повышением температуры, то ограничение ее на уровне 20—40°С является основным путем подавления нежелательных побочных реакций. По [c.318]

Сульфоэфиры, или алкилсульфаты, получают действием серной кислоты на спирты или олефины. Реакции протекают по следующим уравнениям [c.85]

Полимеризация в присутствии серной кпслоты. Действие серной кислоты как катализатора для полимеризащт олефинов ыло установлено еще А. М. Бутлеровым, который нашел, что прн действии изобутена на 70%-ную серную кислоту образуются ди- и триизо-бутены. [c.63]

Кислоты получают из олефинов действием раствора оксида углерода (П) в концентрированной серной кислоте. Напишите уравнения реакций получения ме-тилэтилуксусной и триметилуксусной кислот. Рассмотрите механизм реакции. [c.66]

Очистка серной кислотой действует на различные свойства бензина, включая цвет, запах, коррозийность, стабильность, содержание ненасыщенных углеводородов и сернистых соединений. Степень, в какой ненасыщенные углеводороды удаляются при промышленном процессе очистки серной кислотой, иллюстрируется данными Моррелла [18], приведенными в табл. 155. В то время как содержание ароматических углеводородов до и после очистки практически остается без изменения, содержание ненасыщенных углеводородов после обработки снижается на 3%. При большом количестве кислоты содержание олефинов снижается сильнее. [c.357]

Олефины, под влиянием АЮЦ и 2пС12, склонны к реакциям конденсации аналогично тому, как это наблюдается при действии серной кислоты. Действие пС12 при этом значительно слабее, чем хлористого алюминия , [c.76]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

В связи с действием дымящей серной кислоты на парафивы небезынтересно отметить, что комплекс SOg и пиридина, иногда применяемый для реакции с олефинами, не действует на парафины и циклопарафины [87]. [c.99]

Однако наконлены значительные сведения относительно действия серной кислоты на сложные смеси олефинов в крекинг-бензинах. Потери в результате растворения и образования кислого гудрона и смол были очевидны, но потерям за счет образования полимеров, как правило, не придавали большого значения в течение некоторого времени, так как ббльшая часть этих полимеров оставалась в высококипящих кубовых остатках, получающихся при повторной перегонке обработанных кислотой дистиллятов, и поэтому их было нелегко измерить [3]. [c.352]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

Ароматические углеводороды с точки зрения их устойчивости к действию серной гислоты стоят между олефина ми и насыщенными циклическими и алициклйческими углеводородами. С одной стороны кислота крепостью 92—94 % затрагивает лишь олефины и, с другой, концентрация в 100% есть максимальная концентрация, которую нельзя переходить, не затрагивая также насыщенных циклических и алициклическпх углеводородов. [c.105]

Первые опыты, проведенные в 1877—1878 гг. химиком С1о-ёг, как будто до известной степени подтверждали мысли Вертело.. Эти опыты состояли в действии соляной или серной кислоты на зеркальный чугун, содержащий 4% углерода. В результате получались водород и значительное количество насыщенных и ненасыщенных углеводородов с запахом, напоминающим нефть. Удалив из сырой смеси олефины бромом и крепкой серной кислотой, С1оё2 путем фракционировки получил, углеводороды метанового ряда С10Н22 и другие до С16Н34. [c.301]

Гидратация олефинов. Ст. 1 Действие вод. растворов серной кислоты ва пропилен в условиях высокоинтенспв. контакта / В. С. Гутыря, В. JI. Буйницкая / Азерб. нефт. хоз-во.— № 1.— С, 50—57. [c.365]

В отличие от рассмотренного выше сульфатирования олефинов серной кислотой, при действии на них олеума или 50з происходит сульфирование с образованием связи С—8. Электрофильные свойства 80з обусловливают первичное возникновение биполярного комплекса, способного к изомеризации с миграцией гидрид-иона и к образованию смеси олефинсульфокислот и сультонов (внутренние эфиры оксисульфокислот) [c.327]

Основние условия для успешного проведения этой стадии — применение и (бытка кислоты и оксида углерода по отношению к олефину. На второй стадии обрабатывают полученный раствор водой, что вед( т к гидролизу ацилсерной кислоты и образованию неокис-лоты. Последнюю отделяют от серной кислоты отстаиванием, промывают водой и перегоняют. Предложены и другие кислотные катализаторы, имеющие меньшее изомеризующее действие, например НР, НР-ВРз, НзР04-ВРз. [c.545]

Ha этой стадии серная кислота также играет роль катализатора. В условиях гидролиза наиболее устойчивы диалкилсульфаты. Стабильность моноалкилсуль-фатов, образованных различными олефинами, изменяется в широких пределах. Чем труднее олефин реагирует с серной кислотой, тем устойчивее в условиях гидролиза образованный им алкилсульфат. При гидролизе этил- и пропилсуль-фата температура процесса составляет не менее 100°С, а в/тюр-бутилсульфат гидролизуется с образованием метилэтилкарбинола уже при 5 С. Олефины С4 и j, содержащие третичный атом углерода, под действием 60—70%-ной H2SO4 превращаются непосредственно в третичные спирты, так как соответствующие алкилсульфаты в этих условиях легко гидролизуются. [c.221]

Результаты, полученные авторами этой статьи, показали, что вязкость и цвет (в уел. ед.) растворенных углеводородов, извлеченных из кислоты, увеличивались, если применяли иопользоваи-ную серную кислоту или выдерживали ее при комнатной температуре. Образовывался также диоксид серы. Несомненно, что при-алкилировании некоторые олефины подвергались олигомеризации или присоединялись к растворенным в кислоте катионам. Результатом этих реакций было увеличение молекуля рной массы растворенных углеводородов. Образующийся диоксид серы указывает на то, что серная кислота частично действует как окислитель (и, очевидно, как дегидрирующий агент, вызывая образование двойных связей). Недавно были представлены [7] доказательства того, что значительная часть растворенных углеводородов образуется тогда, когда кислотная фаза уже не находится в реак- [c.129]

Несмотря на то что превращение этилового спирта в диэти-ловый эфир действием концентрированной серной кислоты изучалось уже в 1540 г. [1], получение промежуточной этилсерпой кислоты [2] относится к значительно более поздним годам [3]. До того момента, когда галоидные алкилы и диалкил сульфаты" стали легко доступными соединениями, соли алкилсерных кислот обычно применялись для алкилирования. Для этой цели они используются и в настоящее время в том случае, если реакция легко протекает в водном растворе, например при получении меркаптанов и сульфидов. Значение кислых эфиров как промежуточных продуктов при превращении олефинов в спирты, простые и сложные эфиры и применение щелочных солей различных высокомолекулярных. алкилсерных кислот в цачестве смачивающих веществ и детергентов в последние годы сильно повысили интерес к этому классу соединений. [c.7]

Кислые эфиры серной кислоты обычно получаются действием этерифицирующих агентов, например серного ангидрида, хлор-сульфоновой кислоты или серной кислоты, на алифатические оксисоединения или присоединением серной кислоты по двойной связи олефинов. " [c.7]

Дэвис и сотрудники [56а] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании, Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1,7—2,6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобутилен, который в свою очередь реагирует в 10—80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60%-ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый сиирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. При действии 80%-ной серной дислоты бутилен-2 превращается главным образом в спирт [566]. В оригинальной литературе [56 подробно рассмотрена возможность использования различия [c.15]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Высшие вто2 г ио-алкилсерные кислоты. Кислые сульфаты гексанола-3 [247] и октанола-2 [248] синтезированы обычным путем—действием серной кпслоты на спирты. Первый эфир при сравнительно низкой температуре легко гидролизуется соляной кислотой с образованием олефина. [c.46]

Наиболее хорошо изучено алкилирование фенолов изоолефи-нами в трет.алкилфенолы. Самым распространенным катализатором алкилирования до последнего времени была концентрированная пли дымящая (для алкилирования нормальными олефинами) серная кислота [12—21]. Но большая избирательная способность серной кислоты как катализатора, позволяющая получать алкилфенолы с высоким выходом только с изоолефинами, и деалкили-рующее действие ее препятствовали широкому внедрению в промышленность этого метода алкилирования фенолов олефинами, весмотря на доступность и низкую стоимость кислоты. [c.164]