Сульфокислоты из нефти

В качестве добавочного вещества к рабочим растворам никотин-сульфата, как правило, добавляют мыло (для выделения никотина из никотин-сульфата и понижения поверхностного натяжения) 0,3—0,6%, в среднем 0,4% рекомендуется также добавлять и некоторые синтетические органические вещества, сульфокислоты нефти, щелочи или известь в небольшом количестве. Известь применяют только при отсутствии других добавочных веществ. Для увеличения растекаемости можно добавлять поверхностно-актив-ные вещества ОП-7 или ОП-10. [c.126]

Высшие сульфокислоты нефти, мерзоляты [c.787]

W) Перед первой мировой войной русский химик Григорий Семенович Петров (1886—1957) разработал метод получения сульфокислот при очистке нефти. Нефтяные сульфокислоты, получившие название контакт Петрова , использовались в качестве быстродействующего расщепителя жиров при контактном методе переработки последних. В 1910—1914 гг. Г. С. Петров, используя контакт для конденсации фенолов с альдегидами, получил первую пластмассу карболит , не уступавшую бакелиту. [c.185]

Большинство нефтей исследовано на содержание в них ксилолов сульфированием и гидролизом сульфокислот с целью идентификации отдельных изо.меров. Прн этом некоторые авторы, на основании применения указанной методики, приходят к выводу, что метаксилол, по сравнению с орто- и параксилолами, содержится в преобладающем количестве. При исследовании ароматических углеводородов нефтей Грузии тем же методом, нами также замечено, что метаксилол выделяется в преобладающем количестве, ио об этом факте умалчивали по следующим соображениям. [c.23]

Термохимический способ. В подогретую нефть вводят 0,5—2,0°/о различных химических реагентов (деэмульгаторов), например нейтрализованный черный контакт (НЧК), представляющий собой водный раствор кальциевых или натриевых солей сульфокислот, получаемых из отбросных кислых гудронов. К настоящему времени синтезировано большое количество поверхностно-активных веществ (ПАВ), используемых в качестве деэмульгаторов нефтяных эмульсий. По внешнему виду это густые жидкости, мазеобразные или твердые вещества. Деэмульгаторы растворяют в широких фракциях (160—240 °С 170—270 °С) ароматических углеводородов или в метиловом спирте и в виде 40—70%-ных растворов поставляют потребителям. [c.13]

Неионогенные ПАВ в водных растворах ионов не образуют. К их числу относятся продукты конденсации окиси этилена с октил-фенолами (деэмульгаторы ОП-4, ОП-7, ОП-10 и др.), а также окси-этилированные синтетические жирные кислоты фракции выше Сао (ОЖК), спирты (ОЭС), блокполимеры окиси пропилена и окиси этилена. Расход ОЖК при обессоливании нефтей на нефтезаводах составляет 20—40 г/т. Деэмульгирующая способность неионогенных ПАВ, синтезированных из жирных кислот, находится в зависимости от соотношения между молекулярным весом и длиной оксиэтиленовой цепи. Чем больше молекулярный вес кислот, тем эффективнее получаемый на их основе деэмульгатор. Большую активность проявили растворы аммонийных солей сульфокислот в сочетании с ОЖК. [c.182]

Нейтрализованные контакты представляют собой свободные сульфокислоты с примесью минерального масла (6—20%) и свободной серной кислоты (1—3%). Сырьем для приготовления контактов служат керосины и соляровые дистилляты из нефтей нафтенового основания, реже — вазелиновые и веретенные дистилляты. Поверхностно-активным началом в контактах являются сульфокислоты. [c.31]

Оба исходных продукта недефицитны и дешевы, при взаимодействии их в продуктах реакции получается 7—9 % алкилсульфатов, 4—6,2 % сульфокислот, 47—53 % непрореагировавшей серной кислоты. Действие реагента в пласте отличается комплексным характером. Одной из основных причин возможного более лучшего вытеснения нефти при использовании АСС является наличие активных ПАВ типа сульфокислот и особенно водорастворимых алкилсульфатов, которые при концентрации в 2,5 % снижают межфазное натяжение на границе вода — керосин до 1 мДж/м . [c.81]

Рис. 77. Изотермы межфазного натяжения систем нефть — водный раствор пластовых сульфокислот (1) и нефть — ОП-Ю (2)

Продукты сульфирования нефти. Смесь, образующаяся в результате сульфирования нефти, состоит из трех сложных по составу веществ, которые условно можно назвать масла, кислый гудрон, кислотный остаток. Основные целевые продукты внутрипластового сульфирования — сульфокислоты — содержатся в кислом гудроне и в меньшей степени в кислотном остатке. Общий выход водорастворимых сульфокислот при благоприятном соотношении вступающих в реакцию нефти и Н25 04 может достигать 300 кг на 1 т кислоты. Оптимальное соотношение обеспечивается при использовании реагента с 80—85 %-ной концентрацией Н25 04. [c.141]

Моющие вещества получают при нейтрализации соответственно сульфохлорида и сульфокислоты щелочью. Полученные алкилсуль-фонаты по своим поверхностно-активным и моющим свойствам уступают алкилсульфатам и сульфонолам, особенно при их применении в жесткой воде. Чем ближе находится сульфонатная группа к концу углеродной цепи, тем лучше свойства продукта. Максимальной поверхностной активностью обладают сульфонаты с прямой цепью из 14—16 углеродных атомов, чем определяется выбор сырья (керосиновая фракция парафинистой нефти или мягкие парафины, выделенные при помощи цеолитов или карбамида). Вследствие клейкости и слабой кристалличности алкил-сульфонаты используются главным образом в виде водных растворов в качестве эмульгаторов, вспомогательных средств, жидких мыл и добавок к другим моющим веществам. [c.336]

Активными деэмульгаторами для маловязких мазутов являются окси-этилированные фенолы ОП-7 и ОП-10 (ТУ 3554—53) и натриевые соли сульфокислот (щелочные отходы, образующиеся при кислотно-щелочной очистке масляных дистиллятов нефти — ТУ 330—48). Эффективность деэмульгаторов показана в табл. [c.259]

Эмульгаторами являются смолы, асфальтеновые вещества, натриевые и кальциевые соли нафтеновых и сульфокислот и многие другие. Присутствие этих веществ в нефтях способствует образованию стойких эмульсий. [c.135]

Щелочной сульфонат кальция на основе нефтяных сульфокислот Щелочной сульфонат бария на основе нефтяных сульфокислот Щелочной сульфонат кальция на основе нефтяных сульфокислот Нейтральный сульфонат бария, полученный на основе сульфированных масляных фракций бакинских нефтей [c.139]

Для определения группового углеводородного состава керосиновых фракций при перегонке нефти отбирают фракции 200—250 и 250—300 . В этих фракциях определяют плотность, коэффициент рефракции, максимальную анилиновую точку. Затем 50л л каждой фракции загружают в соответствующие по величине делительные воронки. Содержимое воронки обрабатывают три раза серной кислотой (98,5%), задавая каждый раз по 50 мл. Перемешивать керосин серной кислотой следует каждый раз не менее 30 мин. с последующим отстоем 3 часа. После третьей обработки сульфированную фракцию промывают 1—2 раза водным спиртом (1 1) для удаления сульфокислот и обрабатывают водным раствором щелочи до щелочной реакции на метиловый оранжевый или фенолфталеин промывают дистиллированной водой, сушат СаСЬ и подвергают тому же анализу, что и исходные фракции. Содержание ароматических углеводородов вычисляют по уравнениям [c.514]

Помимо топлив, масел и смазок, из нефти получают парафины, вазе ЛИНЫ и церезины различных составов, нефтяные битумы, сульфокислоты, моющие средства, электродный кокс, сажу, различные растворители, осветительный керосин и ряд других продуктов. [c.246]

Технологические процессы производства присадок существенно отличаются от процессов производства нефтяных и многих нефтехимических продуктов. Высокая вязкость сырья, промежуточных и готовых продуктов, сильная коррозионная агрессивность многих используемых реагентов затрудняют создание непрерывных технологических процессов, поэтому большая часть установок по производству присадок работает по периодической или полунепрерывной схеме. Периодические процессы не могут быть в достаточной степени автоматизированы и механизированы, имеют и другие недостатки, что увеличивает себестоимость присадок. Производство присадок, особенно многофункциональных, осуществляется путем многостадийного синтеза. Сырьем служат продукты переработки нефти и нефтехимического синтеза (олефиновые, ароматические и парафиновые углеводороды, сульфокислоты, алкилфенолы, спирты, а также различные неорганические реагенты — гидроокиси металлов, пятисернистый фосфор, однохлористая сера, серная и соляная кислоты и т. д.). [c.312]

Ароматические углеводороды. Марковников и Оглоблин, изучая бакинскую нефть, еще в конце прошлого века выделили (через соответствующие сульфокислоты) бензол, толуол, ксилолы, этил-бензол, 1,2,4-триметилбензол и некоторые другие углеводороды этого класса. В настоящее время в нефтях обнаружены многие ближайшие гомологи бензола (С — ia) с одним, двумя, тремя и четырьмя заместителями в ядре. Заместителем чаще всего является радикал метил. Но доказано наличие и таких углеводородов ряда С Н2п-б, как изопропилбензол (кумол), пропилбензол, бутилбензолы, диэтилбензол и гомологи с различными заместителями в боковых цепях. [c.29]

При сернокислотной очистке смазочных масел, предпринимаемой для получения так называемых белых масел , основным побочным продуктом являются сульфокислоты, образовавшиеся, вероятно, из ароматических ядер, присутствовавших в сырой нефти. [c.398]

Контакт для некоторых эмульсий давал вполне благоприятные результаты. Так, по данным Буха при затратах 0,1 и даже 0,08% этого реагента происходило достаточно эффективное обезвоживание калинской эмульсии. В случае добавления в количестве 0,7 % контакта, содержащего 29 % сульфокислот, к небитдагской нефти при последующем отстое в течение 24 ч отделилось воды 40, а снижение зольности было достигнуто только на 60 %. Контакт при наличии его в достаточных количествах и небольших расходах можно было применять для обезвоживания малостойких эмульсий. [c.72]

Для установления индивидуальной природы ароматических углеводородов, входящих в состав бензино-лигроиновой фракций патараширакской нефти, последняя подвергалась дробной перегонке, собраны фракции с т. кип. °С 60—95 95—122 122—150 и 150—200. Для выделения ароматических углеводородов из указанных фракций, они подвергались сульфированию, сульфокислоты разлагались [6]. Выделенные ароматические углеводороды после соответствующей промывки и сушки перегонялись. Собраны фракции, физические показатели которых даны в таблице. [c.57]

Сульфированием фракции 60—95 патараширакской нефти и гидролизом сульфокислот полученный ароматический углеводород не содержал бензола, что, по-видимому, объясняется сложностью гидролиза сульфокислоты бензола. [c.59]

Сульфирование проводится обычным методом коптактировапия ух ле-водорода с сульфирующим агентом при хорошем перемешивании. В газойле крекинга, полученном из нефти с сравнительно высоким содержанием ароматических углеводородов, все содержащиеся в нем ароматические углеводороды полностью сульфируются 98%-ной кислотой при 266°. При этом образуются главным образом растворимые в воде сульфокислоты, по свойствам напоминающие зеленые кислоты [40]. В качестве сульфирующего агента для фракций смазочных масел обычио используется 20%-ный олеум, хотя отчасти применяется и серный ангидрид, особенно с 1947 г., когда он начал вырабатываться в промышленных масштабах в виде стабилизировапной жидкости. [c.536]

Сульфокислоты, получаемые при переработке нефтяных фракций. При обработке нефтяных фракций (керосиновых или масляных) серной кислотой или олеумом протекают реакции между Н2504 и смоло- или асфальтообразными компонентами нефти. Еще в начале XX в. Г. С. Петров выделил из этих смесей сульфонаты, которые получили название контакты Петрова . [c.343]

О действии серной ] и( лоты на углеводороды нефти ...Мак-Ки (1912 г.) опубликовал интересно наблюдение, по которому при очень сильном размешивании (мешалкой, делающей 900 об/мип) парафиновые углеводороды уже нри комнатной температуре и с обыкновенной крепкой Нз304 реагиру.эт с образованием сульфокислот... По опытам Зентке в лаборатории Энглера метановые углеводороды, начиная с пентана и выше, при сильном встряхивании заметно растворяются уже в крепкой НдЗО даже без нагревания постоингкю выделение ЗОз указывает па то, что мы имеем дело не с простым растворением, а с химической реакцией. Мне представляется вероятным, что реагирование предельных углеводородов с кислотой при энергичном встряхивании обусловливается тем, что от углеводородов при этом отрываются чрезвычайно мелкие каили и 1то нри очень малых размерах капель способность ясидкости к химическому реагированию возрастает так же, как и растворимост . и испаряемость... [13]. [c.29]

Свойства полученных в пласте сульфокислот определяются составом вступающей в реакцию нефти. В частности, поверхностная активность выделенных из кислого гудрона сульфокислот для девонской нефти (Та.т-АССР) не ниже поверхностной активности ОП-Ю (рис. 77). Этим и можно объяснить действенность закачки Н2504 на промыслах Татарии [23]. [c.141]

Разработаны схема непрерывного, полностью автоматизированного процесса сульфирования масел газообразным серным ангидридом в жидком сернистом ангидриде [а. с. СССР 138615 2, с. 141 21, с. 139] пособ получения эффективных сульфонатных присадок при использовании водного раствора нитрата кальция для нейтрализации. сульфокислот промышленная технология высокощелочных присадок НГ-102 и НГ-104 с большей моющей способностью и предложен способ получения присадки НГ-104, обладающей высокими моющими и диспергирующими свойствами и хорошей стабильностью при длительном хранении масла [15, с. 69]. Во ВНИИ НП разработан высокозольный сульфонат (присадка ПМС) с 3,5—5-кратным избытком металла против стехио-метрического количества [1, с. 158 с. 145], создан процесс сульфирования масла газообразным серным ангидридом в пленочном роторном сульфураторе непрерывного действия, ранее применявшемся для сульфирования синтетических алкилбензолов. Бутков, Филиппов и Барабанов [1, с. 95] разработали способ получения магнийсульфоносульфонатной присадки ВНИИ НП-121 путем предварительного окисления масла М-11 из сернистых нефтей. Авторами составлен ряд товарных композиций с использованием этой присадки такие композиции можно добавлять к маслам различных групп для карбюраторных и дизельных двигателей. [c.68]

Выход и состав сульфокислот при сульфировании олеумом отдельных групп ароматических углеводородов, выделенных из фракций различных нефтей, были неодинаковы. Например, при сульфировании легких ароматических углеводородов из фракции 420—500°С нефти месторождения Нефтяные Камни были получены только маслорастворимые сульфокислоты с выходом 100 %, а при сульфировании таких же углеводородов, выделенных из двух других нефтей, наряду с маслорастворимыми образовывались и водоростворимые сульфокислоты, отделяемые с кислым гудроном. Наибольшее количество. маслорастворимых сульфокислот получается из легких ароматических углеводородов. Тяжелые ароматические углеводороды при сульфировании полностью превращаются в водорастворимые сульфокислоты, а из средних ароматических углеводородов образуются почти одинаковые количества, масло- и водорастворимых сульфокислот. [c.73]

Присадка ВНИИ НП-121 — высокощелочная присадка, пред ставляющая собой магниевую соль сульфоносульфокислоты. Синтезируют ее на основе масла М-11 из сернистых нефтей. Сначала масло окисляют, чтобы перевести содержащиеся в нем различные сернистые соединения в сульфочы. При последующем сульфировании олеумом эти сульфоны переходят в сульфокислоты. Полученный при сульфировании продукт смешивают с растворителем и омыляют едким натром. Затем сульфоны натрия обрабатывают раствором хлорида магния. Для выделения присадки смесь центрифугируют и отгоняют растворитель. В присадке содержится избыток магния (в 5 раз больше стехиометрического количества), щелочность ее 168—170 мг КОН/г, зольность 10,3%. [c.82]

Наиболее радикальный метод очистки сырья — гидроочистка — требует больших капитальных вложений и наличия дешевого водорода. Более дешевые методы обычно менее эффективны. Поэтому и по сей день изыскиваются новые методы очистки. Были сделаны попытки использовать для этой цели различные кислоты, такие, как фтористоводородная [314], иодистоводородная в смеси с гидроароматическим углеводородом, например тетралином, что позволяет в отдельных случаях достичь степени удаления металлов до 50% [315]. Предлагается [316] деметаллизировать нефть п остаточные фракции контактированием их с 1—30% жидкой, нерастворимой в нефтепродуктах ароматической сульфокислотой при 65 °С. После второй экстракции ксилолсульфокислотой содержание никеля снижается с 0,2-10 до 0,1%-10-2, ванадия — с 0,4 до 0,18% 10 . После вторичной экстракции толуолсульфокислотой количество никеля уменьшается до 0,4%-10 , ванадия — до 0,6%-10-4. [c.205]

Эмульгаторы в свою очередь также делятся на два типа гидрофобные и гидрофильные. К гидрофобным эмульгаторам относятся кальциевые соли нафтеновых кислот, смолистые и асфальтовые вещества. Гидрофобные эмульгаторы не растворимы в воде и хорошо растворимы в нефти присутствие их в нефти способствует образованию эмульсии типа вода в нефти . Гидрофильные эмульгаторы, наоборот, хорошо растворимы в воде и не растворимы в нефти присутствие их в нефтп способствует образованию эмульсий типа нефть в воде . К гидрофильным эмульгаторам относятся натриевые соли нафтеновых кислот, сульфокислоты и др. [c.136]

Кроме описанных, нефти и нефтепродукты могут содержать сернистые соединения, появляющиеся в результате очистки нефтяных дистиллятов. К пим относятся кислые и средние эфиры серной кислоты, а также сульфокислоты. Кислые эфиры, образующиеся но нигкеследующей схеме, представляют собой л<ндкостн с сильными кислотными свойствами, весьма нестойкие к термическому воздействию [c.382]

Гордаш с сотрудниками [31 ] предложил методику сульфирования ароматических углеводородов, содержащихся в высококипящих фракциях нефтей (250—475° С), в условиях, практически исключающих протекание побочных реакций (окисление, деструкция и др.). Сульфирование проводилось диоксан-сульфотриоксидным комплексом в растворе дихлорэтана при комнатной температуре в течение 3—4 ч. На примере сульфирования 25-градусных газойле-масляных фракций показано, что в этих условиях 75—80% содержащихся в этих фракциях ароматических углеводородов переходит в соответствующие сульфокислоты. Изменяя условия и продолжительность сульфирования, а также методику извлечения сульфокислот из реакционной смеси и хроматографического разделения их, можно не только извлечь из высокомолекулярной части нефти ароматические углеводороды в нативном состоянии, но и дифференцировать их на одно- [c.282]

Высшие парафиновые углеводороды [8] окисляются серной кислотой, но сульфокислоты из продуктов взаимодействия выделены не были. Хлорсульфоновая кислота реагирует легко с углеводородами изостроения 9], например с изопентаном и с 2,4-ди-метплбутаном (диизопропилом), и очень медленно с н-гексаном [10а]. Это различие в реакционной способности использовано [106] для получения чистых нормальных парафиновых углеводородов из нефти. Несмотря на то, что в некоторых случаях отмечено присутствие сульфокислот, ни одна из них, повидимому, не выделена в чистом состоянии и не идентифицирована. Приведенные данные позволяют сделать вывод, что прямое сульфирование [c.106]

На нефтеперерабатывающих заводах осуществляется большое число разнообразных процессов, предназначенных для получения из исходного сырья (нефти или газа) целевых продуктов бензина, керосина, дизельного топлива, масла, парафина, битумов, нафтеновых кислот, сульфокислот, деэмульгаторов, кокса, сажи и др., Е1ключая сырье для химической промышленности. Такими процессами являются транспортирование газов, жидкостей и твердых материалов нагревание, охлаждение, перемешивание и сушка веществ разделение жидких и газовых неоднородных смесей измельчение и классификация твердых материалов и другие физи-ч еские и физико-химические процессы. В последние годы в нефтеперерабатывающей промышленности все больший объем занимают химические процессы как основа глубокой переработки нефтяного сырья. [c.9]

Тем не менее хроматографический метод использовали для получения сернисто-ароматического концентрата из фракции 200—350° С дизельного топлива (содержание общей серы 1,7—1,9 вес. %), На заводской непрерывнодействующей установке (длина колонки 3,2 м, диаметр 100 мм) были получены очищенное дизельное топливо (общей серы 0,4—0,5 вес. %) и сернисто-ароматический концентрат (общей серы 2,8 вес. %) [22]. Последний сульфировали, и смесь сульфокислот применяли для обезвоживания и обессоливания ишимбайских нефтей. [c.105]

На промыслах трестов "Бугурусланнефть" и "Кинельнефть" был применен комбинированный способ деэмульсации нефти — термохимический, при котором эмульсированную нефть нагревали и обрабатывали химическим реагентом деэмульгатора НЧК (нейтрализованный черный контакт). Характеристика НЧК уд. вес 1,05-1,08 воды по Дину и Старку 84-85 сульфокислот 14-15 минеральных масел до 1,5%. Многочисленные лабораторные опыты с бугурусланскими эмульсиями показали, что во всех случаях увеличение дозировки НЧК сверх потребного для полной деэмульсации нефти не давало отрицательного эффекта и ускоряло процесс деэмульсации. Повышение температуры от 20 до 40 °С не оказало сушественного влияния на процесс деэмульсации, и отстой при 20, 30 и 40 °С был одинаков. НЧК смешивали в коллекторе с эмульсированной нефтью, смесь их поступала в теплообменник, где ее подогревали и направляли дальше в резервуары для отстоя. Отстоявшуюся нефть по магистральным нефтепроводам перекачивали в резервуары товарного парка. Опыт применения термохимического способа деэмульсации с добавкой НЧК на промыслах треста "Бугурусланнефть" полностью себя оправдал. При существующем технологическом режиме процесса обезвоживания нефть сдавали с содержанием воды 1—1,2 %. К числу основных недостатков термохимического способа деэмульсации нефти относили потерю легких фракций, использование которых в общем цикле деэмульсации не предусматривалось. [c.73]