Уголь активированный как катализатор при хлорировании

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Влияние контактов с развитой поверхностью (типа АЬОз, 5102, активированный уголь) на процесс хлорирования оценивается как каталитическое [12, 38]. Использование АЬОз в процессе хлорирования н-бутана уменьшает энергию активации со 163 до 71 кДж/моль. Наибольшую активность проявляют гетерогенные катализаторы, содержащие хлориды металлов они снижают энергию активации до 15—18 кДж/моль. [c.46]

В качестве катализаторов используют кварцевый песок, пемзу, силикагель, активированный уголь. Такие катализаторы, как песок и силикагель предпочтительно применять в процессах преимущественного получения дихлорметана и трихлорметана, а активированный уголь — при исчерпывающем хлорировании метана до тетрахлорметана. При проведении процесса в псевдоожиженном слое песка соотношение получаемых хлорметанов остается практически таким же, как и при хлорировании метана в объеме. В присутствии активированного угля при температуре 375 °С и объемной скорости 200 ч соотношение продуктов резко сдвигается в сторону образования тетрахлорметана (рис. 22). [c.120]

По патентным и литературным данным наилучшие результаты получаются при хлорировании над твердыми катализаторами в гетерогенной фазе. Рекомендовано очень большое количество разнообразных катализаторов или контактных смесей металлические Си, 5п, В1, Т1, Се, А1, Ре, их хлориды, а также активированный уголь, [c.764]

Каталитические гетерогенные реакции в газовой фазе хорошо изучены для хлорирования главным образом низших углеводородов. В качестве катализаторов в этом случае применяют активированный уголь, хлорную медь, нанесенную на активированный уголь, пемзу или силикагель. Ю. Г. Маме-далиев с сотрудниками [22] показали, что при получении хлористого метила из природного газа лучшие результаты дает хлорная медь на пемзе, промо-тированная хлористым церием. [c.362]

Для получения трихлорэтилена из ацетилена требуется четыре атома хлора на молекулу, а из этилена — шесть, поэтому последний метод применяется сравнительно редко. Хлорирование этилена проводится при температуре 300—500° С. Катализатором служит активированный уголь [c.13]

Непрерывный процесс хлорирования проводится в футерованных кислотоупорной плиткой аппаратах колонного типа с насадкой. Реакционное тепло отводится водой, циркулирующей в змеевиках (свинцовых или из кислотоупорной стали). Этиловый спирт орошает сверху насадку, снизу в колонну поступает хлор. Для ускорения процесса иногда применяют катализатор—активированный уголь, который служит также насадкой колонны. [c.214]

Но по мере появления успехов в направленном хлорировании углеводородов, что относится преимущественно к 30-м годам и более позднему времени (см. стр. 367), появлялось вое больше предложений, главным образом патентного характера, и по вопросам каталитического гидролиза хлорпроизводных. Одним из наиболее эффективных катализаторов этого процесса оказался сульфат цинка, нанесенный на активированный уголь (5% соли на носителе). При пропускании смеси из одной весовой части хлористого этила и десяти весовых частей водяного пара над этим катализатором при 250°С получается этанол с количественным выходом. Для получения альдегидов из дихлорпроизводных углеводородов одним из активных катализаторов оказался фосфат алюминия. [c.278]

Хотя все эти реакции являются сильно экзотермическими, тем не менее для начала хлорирования должна быть дана довольно высокая температура (325—500°), которую необходимо поддерживать и в дальнейшем. В связи с возникаюш ими при этом техническими трудностями для активизации процесса и его урегулирования были заявлены многочисленные патенты. В качестве катализаторов были предложены активированный уголь и различные металлы Сп, РЬ, Sn, Fe, Ni и др. для облегчения же регулировки процесса рекомендуется разбавлять смесь метана с хлором добавлением различных газов, как-то воздуха, азота, углекис-.лоты, хлористого водорода, водяных паров и т. п. [c.769]

Процессы совмещенного хлорирования и термического расщепления часто осуществляют в присутствии гетерогенных катализаторов (пемза, активированный уголь и др.). Они проводятся при 400—500 °С, атмосферном давлении и времени контакта 5—10 с. Для них часто подбирают такой состав сырья, чтобы суммарный тепловой эффект был немного положительным. В этом случае пригодны адиабатические реакторы, подобные изображенным на рис. 37 (стр. 138) для газофазного хлорирования. При высокой экзотермичности процесса используют хлораторы с псевдоожиженным слоем катализатора и охлаждающими устройствами. [c.176]

Жидкофазное хлорирование этилена проводят в реакторах при температуре 45—60° С в присутствии катализатора — хлорного железа. Получаемый дихлорэтан подвергают пиролизу, нагревая до 480 — 500° С. В качестве катализатора применяют гранулированный активированный уголь, окись алюминия, силикагель и железо. Полученные газы подвергают разделению на винилхлорид, хлористый водород, непрореагировавший дихлорэтан и другие примеси. [c.91]

На исследованных катализаторах — кварцевый песок, отработанный каолин, активированный уголь — в температурной области 300—450 °С (для угля 250—400 °С) скорость хлорирования метана и его хлорпроизводных [в моль/(л-ч)] зависит от парциальных давлений реагентов в первой степени [38]. Данные для расчета констант хлорирования хлорметанов приведены ниже [c.46]

При изучении влияния технологических факторов на процесс хлорирования метана в псевдоожиженном слое катализатора обнаружено [37, 38, 133, 134], что активированный уголь, пемза, и хлорид меди на пемзе обладают большим каталитическим действием, чем песок. В то же время при опытно-промышленном испытании пемзы и песка при хлорировании метана до тетрахлорметана отмечена невозможность стабильной работы на пемзе и непригодность кварцевого песка для непрерывной работы. [c.120]

В качестве катализаторов газофазного каталитического хлорирования этана используют активированный уголь, песок, силикагель и другие контакты с развитой поверхностью, не импрегнированные, как правило, солями металлов. [c.176]

Предельные углеводороды можно хлорировать и в отсутствие света, но только при более высокой температуре 300—600°. Такое термическое хлорирование является гетерогенно-каталитическим на стенках сосуда. В некоторых промышленных способах используются катализаторы, например активированный уголь. [c.408]

Каталитическими свойствами при хлорировании метана и других газообразных парафиновых углеводородов обладает также активированный уголь. Наблюдалось [117], что при хлорировании метана в присутствии активированного угля увеличивается выход продуктов глубокого хлорирования, в том числе четыреххлористого углерода. Этот катализатор использовался при хлорировании метана и другими авторами [118—122], обратившими, в частности, внимание на трудность отвода в этом случае реакционного тепла вследствие сравнительно низкой теплопроводности активированного угля. [c.62]

Был предложен интересный метод глубокого хлорирования парафиновых углеводородов в кипящем слое катализатора, в качестве которого использовался активированный уголь, пропитанный хло- [c.68]

Гетерогенный катализ применяется главным образом при газофазном хлорировании. В качестве катализаторов используют активированный уголь, пемзу, отбеливающие земли и т. п., пропитанные металлическими солями, особенно медными. В соответствии с теорией Тэйлора их действие основано на способности их активных центров вызывать ионизацию хлора. Гетерогенное каталитическое хлорирование протекает по криптоионному механизму и нечувствительно к обрыву цепи, особенно если оп вызывается кислородом. Благодаря этой нечувствительности к кислороду становится возможной разработка такого процесса хлорирования, при котором хлор будет использоваться целиком именно потому, что процесс будет проходить в присутствии кислорода. При этом применяются такие контактные массы, которые делают возможным превращение образовавшегося хлористого водорода под воздействием кислорода в воду и хлор [,5]. [c.113]

Жидкофазпое хлорирование углеводородов проводится под давлением. При этом в качестве переносчиков хлора могут использоваться хлориды фосфора, сурьмы, железа, олова и некоторых других элементов. Для тех же целей годны тетраэтилсвинец, диазометан и другие соединения [135]. В качестве гетерогенных катализаторов используют кизельгур, пемзу, активированный уголь и окись алюминия. Указанные вещества применяют или в чистом виде или пропитывают солями различных металлов. Часто для указанных целей применяют соли меди. [c.119]

Кроме терхмнческого, фотохимического и химического иницииро-нания существует каталитический (или термокаталитический) способ ироведения процесса, когда используют гетерогенные катализаторы (активированный уголь и др.). В их присутствии происходит снижение энергии активации, и хлорирование протекает liipn температуре, на 100—150 °С более низкой, чем при термическом процессе. Однако механизм действия этих катализаторов до сих лор неясен. [c.106]

Адсорбционные свойства древесного и костяного угля известны давно. Ловиц (1785) применял уголь для обесцвечивания растворов винной кислоты. Фигье (1811) обнаружил, что костяной уголь тоже обладает заметной обесцве-чивающей способностью. Адсорбционные и каталитические свойства активных углей растительного и животного происхождения, приготовленных различными способами, изменяются в зависимости от размера пор и содержания посторонних веществ. Структура и примеси посторонних веществ влияют на применение углистых материалов в каталитических реакциях. Некоторые активированные угли могут служить адсорбентами для газов и жидкостей и в известной степени катализаторами. Например, в присутствии кислорода некоторые виды угля легко окисляют сероводород другие окисляют окись углерода. Многие угли пригодны для хлорирования, восстановления, дегидрогенизации и полимеризации. Аналогично поведение геля кремневой кислоты и цеолитов. Проницаемость и пропитываемость являются другими факторами, с которыми следует считаться при применении углистых материалов как носителей для катализаторов. Отверстия пор или капилляров неактивированного угля закрыты пленками, состоящими из ориентированных, насыщенных атомов. Обычно такие пленки образуются в результате адсорбции смолистых веществ во время процесса коксования. У активированного угля полости образуются системами атомов, в которых на один ненасыщенный активный углеродный атом приходится двенадцать неактивных углеродных атомов [342]. Различные виды углей имеют поры различного размера. Например [c.480]

Получение хлористого водорода для хлорирования 1) из отходов при производстве каустической соды путем электролиза, т. е. из водорода и хлора 2) эквимолекулярная смесь водорода и хлора пропускается через катализатор (безопасный и технически эффективный метод) Г ранулированный активированный уголь 2639, 403а. [c.370]

Мамедалиев и Эфендиева [378] р 30-х годах с успехом применяли активированный уголь для перхлорирования этана с выходом гексахлорэтана 70%. В конце 50-х годов Мамедалиев и сотрудники [379] разработали удобный метод исчерпывающего хлорирования метана и других алканов в кипящем слое мелкодисперсной пемзы (яри 400° С, времени контакта 5 сек., продолжительности опыта 3 часа и соотношении СН4 СЬ = 1 4 выход ССЦ 88,5%). Пемза служила также хорошим катализатором бромирования углеводородов с явно преимущественным направ- [c.374]

Катализаторы, вообще говоря, имеют тенденцию ускорять хлорирование метана и повидимому способствуют образованию более высоко хлорированных продуктов, чем хлористый метил. Употребляются различные катализаторы, как например хлориды металлов (например хлорное железо, хлористое серебро, частично зосстановленная хлористая медь, хлористый алюминий, хлористый марганец, пятихлористая сурьма, пятихлористый молибден, уголь, пропитанный хлоридами платины, цинка, кадмия, олова и свинца), а также различные адсорбирующ1ие материалы, как активированный др1е1весный уголь и животный уголь, смешанный с мелко раздробленной окисью кальция. Эти катализаторы применяются при температурах 300° и выше, а так как хлорирование при этих те.мпературах может протекать и без по.мощи катализаторов, то полученные результаты не всегда могут быть отнесены исключительно к их действию. [c.753]

При изучении механизма реакции взаимодействия оксида железа с хлором в присутствии различных твердых восстановителей автор [26] приходит к заключению, что уголь является не только восстановителем, смещаюшим равновесие реакции (19.16) вправо, но и катализатором, на котором происходит активированная адсорбция хлора. Образующийся при этом активный хлор действует на РегОз, выделяя кислород, который в свою очередь окисляет углерод до СО или СОг. Такое объяснение подтверждается увеличением в 2—3 раза скорости хлорирования РегОз в случае добавления в шихту вместо угля индиферентных адсорбентов (активированный глинозем, диатомит). [c.394]

Так, Мамедалиев и др. в лабораторных условиях исследб-вали хлорирование н-бутана, дивинила, бутан-бутиленов [4] с целью получения гексахлорбутадиена. В качестве псевдоожижен-ного катализатора применяли активированный уголь марки АГ-3, мелкодисперсную пемзу, кварцевый песок, перлит. Реакцию вели при температуре 300—500°С. При этом лучшие результаты (71,2% гексахлорбутадиена в катализаторе и производительность реактора 100 г/л час) получают в случае использования в качестве катализатора мелкодисперсной пемзы, занимающей 2/3 реактора диаметром 40—70 мм, высотой 150 см. [c.51]

Примером этого может служить работа Ю. Г. Мамедалиева иМ. Эфендиева [117],которым удалось,применяявкачестве катализатора активированный уголь, провести хлорирование этана при 350—400° до гексахлорэтана с выходом последнего около 70% теоретического. Это, а также и другие экспериментальные исследования в этой области позволяют сделать заключение, что катализаторы с высокоразвитой поверхностью при хлорировании этана и других газообразных парафиновых углеводородов способствуют образованию продуктов, содержащих два и более атомов хлора в молекуле. Имея это в виду, следует считать, что для получения хлористого этила вряд ли есть смысл ориентироваться на использование гетерогенных катализаторов. С точки зрения возможности реализации в промышленных условиях заслуживает внимания фотохимическое хлорирование этана [118]. Этот метод хлорирования позволяет работать при низких температурах (125—150°) и при отношении хлора к этану, близком к стехиометрическому. Продукты реакции состоят из хлорэтила и дихлорэтана, соотношение между которыми составляет 6,4 1 общее использование хлора 98,5%. За счет некоторого увеличения содержания этана в исходной газовой смеси может быть еще снижено количество образующегося дихлорэтана. Особого внимания заслуживает тот факт, что удельная производительность единицы реакционного объема при фотохимическом хлорировании оказывается значительно более высокой, чем при термическом хлорировании. Единственным затруднением при осуществлении реакции фотохимического хлорирования этана и других парафиновых у глеводоро-дов в промышленных условиях является некоторая сложность аппаратурного оформления в связи с необходимостью равномерного освещения реакционного пространства. Это затруднение безусловно может быть преодолено, и фотохимический процесс может рассматриваться как промышленный метод хлорирования. [c.112]

При высокотемпературном (около 500°С) хлорировании 1,2-дихлорэтана на катализаторах удается добиться избирательного получения три- и тетрахлорэтенов [42], причем для совместного их получения рекомендуется использовать силикагель и пемзу, а для преимущественного выхода тетрахлорэтена — активированный уголь. [c.49]

Хлорирование бутана в кипящем слое катализатора [143,144] проводилось при 400° С, молярном соотношении реагентов бутан Glj = 1 10, причем выход хлоруглеводородов составлял 80—85%, в том числе 3—15% I4 и 40—70% гексахлорбутадиена. В качестве катализаторов применялись пемза, кварцевый песок, активированный уголь. [c.274]

Наиболее удобным методом получения хлоруглеродов является метод исчерпывающего хлорирования алканов в кипящем слое катализатора во избежание взрывного характера процесса при условии значительного избытка хлора. Гусейнов и сотр. [160, 161] изучали исчерпывающее хлорирование пентана и изопентана в кипящем слое мелкодисперсного контакта активированный уголь, кварцевый песок, пемза) при 350—450° С и молярном отношении С1г С5Н12 = 14 1. В случае пентана в зависимости от температуры реакции получен следующий состав продукта [160] 23—40% гек-сахлорциклопентадиена, 15—24% гексахлорбутадиена с небольшим содержанием гексахлорэтана, 12—23% тетрахлорэтилена и 10—15% I4. Изменяя условия, можно получить продукт с преимущественным содержанием желаемого хлоруглерода. Здесь мы наблюдаем наряду со ступенчатым хлорированием алканов также разложение полихлоралканов, когда протекают еще реакции дехлорирования, дегидрохлорирования и уплотнения осколков с образованием хлоруглеродов. [c.276]

Запатентовано [111—113] получение хлоруксусной кислоты гидрированием плава технической кислоты (полученной хлорированием уксусной кислоты) при 60—170° С в присутствии катализаторов Ru, Rh, Pd, Os, Pt на носителях (активированный уголь, силикагель, кизельгур, AI2O3). Восстановление трихлоруксусной кислоты дейтерием над скелетным никелем в щелочной среде использовано для получения тетрадейтероуксусной кислоты [114]. [c.503]