Чувствительность детектора хроматографа

Пример 11.6. Чувствительность детектора хроматографа к орто-, мета- и пара-дихлорбензолу практически одинакова. Оцените массовую долю (в процентах) каждого из них в смеси, если высота пика равна соответственно 70, 95 и 30 мм, а ширина пика на половине высоты равна 12, 15 и 17 мм. Форма пиков близка к кривой нормального распределения. [c.163]

Когда смесь многокомпонентная, способная полностью вымываться из колонки, наиболее приемлем расчет процентного содержания компонентов способом нормировки, подробно описанным в начале главы. Там же рассмотрен вопрос о физическом смысле поправочного коэффициента на чувствительность детектора. При работе на хроматографе ХЛ-3 рекомендуется пользоваться относительными поправочными коэффициентами. В начале данной главы описаны [c.168]

Газ-носитель и адсорбенты. Газ-носитель. Природа газа-носителя существенно влияет на качество разделения веществ и их определение. Основными требованиями, предъявляемыми к газу-носителю как подвижной фазе, являются следующие газ-носитель должен быть инертен по отношению к разделяемым веществам и сорбенту, поэтому не рекомендуется использовать, например, водород для элюирования ненасыщенных соединений, так как может происходить их гидрирование вязкость газа-носителя должна быть как можно меньшей, чтобы поддерживался небольшой перепад давлений в колонке коэффициент диффузии компонента в газе-носителе должен иметь оптимальное значение, определяемое механизмом размывания полосы (в ряде случаев последние два условия противоречат друг другу, тогда газ-носитель необходимо подбирать в соответствии с конкретной задачей анализа) газ-носитель должен обеспечивать высокую чувствительность детектора поскольку при проведении хроматографического процесса расходуется значительное количество газа-носителя, необходимо, чтобы он был вполне доступен газ-носитель должен быть взрывобезопасным выполнение этого требования особенно важно при использовании хроматографов непосредственно на технологических установках газ-носитель должен быть очищенным. [c.84]

Детектор хроматографа — прибор, позволяющий фиксировать какое-либо физико-химическое свойство бинарной смеси (газ-носитель — компонент пробы) для определения количественных показателей с целью расчета состава анализируемой смеси и обеспечения идентификации компонентов. Выбор детектора определяется следующими основными требованиями высокой чувствительностью к хроматографируемым компонентам, малой инерционностью, линейностью зависимости сигнала от количества пробы, воспроизводимостью и стабильностью показаний, простотой устройства, удобством использования, доступностью. [c.192]

Современные модели хроматографов снабжены также интегратором II — электронным прибором, предназначенным для автоматического вычисления площади пиков. Данные о площадях пиков. могут вводиться далее в микроЭВМ 12, которая по заданной программе, с учетом чувствительности детектора к каждому из веществ [c.51]

И. Чувствительность детектора хроматографа к о-ксилолу, м-ксилолу и п-ксилолу практически одинакова. Определить массовую долю (в процентах) каждого из них в их смесях. Параметры пиков на хроматограммах приведены в таблице. Форма пиков близка к кривой нормального распределения. [c.169]

Концентрационная чувствительность детектора хроматографа (в мВ X см /мг) характеризует отношение сигнала детектора (в мВ) к концентрации введенного в измерительную ячейку вещества (в мг/см ). [c.90]

В дальнейшем исследовали детектор описанной выше конструкции с источником Ргп мощностью 50 тС. Этот детектор при применении азота в качестве газа-носителя в 1,5 раза чувствительнее детектора хроматографа фирмы Руе и в 2 раза чувствительнее детектора по теплопроводности . На рис. 3 показана зависимость площади пика от напряжения на детекторе. Следует отметить, что при очень низких напряжениях (порядка 750 в) работать невозможно, так как наблюдается инверсия пика края пика отклоняются в противоположную сторону по сравнению с серединой. Как видно из рисунка, оптимальное напряжение— 1600 в. [c.68]

В современных хроматографах Цвет , ЛХМ-8М0, Хром наряду с катарометрами используют более чувствительные детекторы, в частности, пламенно-ионизационные детекторы, действие которых основано па следующем. При обычных условиях газы ие проводят ток. Но еслп под действием пламени или изучения в газе образуются ионы и электроны, оп становится проводимым. За счет сгораиия водорода в детекторе (рис. 13) возникает пламя. Как только в пламя попадает компонент, образуются заряженные частицы, и между электродами, к которым прилагается напряжение --200 в, протекает ток он усиливается и подается на записываю-П1,ее устройство. [c.22]

Применение для анализа растворов метода жидкостной хроматографии позволяет продвинуться в сторону малых концентраций равновесных растворов. Однако это лимитируется чувствительностью детекторов жидкостных хроматографов, которая может быть недостаточной, особенно если компонент плохо поглощает в ультрафиолетовой области спектра (ультрафиолетовые детекторы широко используются в жидкостной хроматографии). Непосредственное определение адсорбции данного компонента из его хроматограммы, полученной на колонне с изучаемым адсорбентом при элюировании изучаемым растворителем, рассмотрено в конце этой лекции. [c.251]

Определение чувствительности детектора. Для определения чувствительности пламенно-ионизационного детектора в хроматографе Цвет-1-64 Дзержинский филиал ОКБА предлагает следующую методику. [c.183]

Благодаря высокой чувствительности детекторов, применяемых в современных жидкостных хроматографах, для анализа достаточно нескольких микролитров вещества. Разделение осуществляется в короткие промежутки времени за счет использования колонок малых размеров и высоких скоростей элюирования (давления на входе в колонку до нескольких сотен атмосфер). При применении некоторых типов детекторов (спектрофотометрических, транспортных и др.) можно управлять ходом разделения путем регулируемого изменения температуры, давления или состава элюента в ходе анализа. Программируемое изменение состава элюента (градиентное элюирование) плодотворно реализовано, например, в уже отмечавшейся методике ЛЭАХ [123, 124] (см. рис. 1.1). На применении транспортного детектора и смеси трех растворителей в качестве подвижной фазы основан способ [c.33]

Пробу можно вводить либо непосредственно в поток газа-носителя, либо в определенный дозируемый объем, из которого она с помощью потока газа-носителя транспортируется в хроматографическую колонку. Объем пробы зависит от чувствительности детектора. Для аналитических целей он колеблется в пределах 0,01 —10 мкл. Для препаративных целен, т. е. при использовании газовой хроматографии для получения индивидуальных веществ в чистом виде, объем пробы зависит от размеров колонки и составляет от 0,1 г до килограммов, как об этом сообщается в литературе. Идеальным случаем считается тот, когда вся проба из дозатора, попадая в хроматографическую колонку, умещается иа первой теоретической тарелке (см. гл. IV), не размываясь по всей колонке. Средняя высота тарелки (0,2—0,03 см) в колонках, имеющих диаметр 2,5—0,025 см, соответствует объему тарелки [c.39]

Газовая хроматография является наиболее пригодным для метода конкурирующих реакций способом анализа. Высокая чувствительность детекторов позволяет работать при малых глубинах превращения. В результате не только удается упростить расчет переходом от уравнения (7.34) к более простому (7.35), ио и избежать ошибок, связанных с возможностью влияния продуктов на скорость исследуемых реакций. Важное значение для метода конкурирующих реакций имеет также универсальность хроматографического анализа. Не удивительно поэтому, что больишнство оценок констант и относительной реакционной способности методом конкурирующих реакций выполнено на базе газохроматографических измерений. [c.374]

Хроматограммы второго типа [с / ( )] получают в газовой хроматографии. Чувствительный детектор в конце колонки позволяет с помощью самописца снять зависимость концентрации вещества в газе-носителе в виде функции времени. [c.15]

Как неоднократно отмечалось выше, газоадсорбционная хроматография благодаря высокой чувствительности детекторов позволяет непосредственно определять константу Генри К —важную термодинамическую характеристику межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент. Выразим теперь через К рассмотренные изменения термодинамических функций. С этой целью в выражение для изменения при адсорбции химического потенциала Др, = У 7 1п (с/со) [см. уравнение (8.10)] введем из уравнения (7.15) с=Гу1К1 для адсорбции идеального газа (7 =1). При этом получаем [c.152]

Пламенно-ионизационный детектор наряду с аргоновым ионизационным является наиболее чувствительным детектором, применяемым в газовой хроматографии. У него очень малые эффективный объем и инерционность. Поэтому он применяется прежде всего в капиллярной хроматографии и при анализе микроконцентраций веществ на набивных колонках, а также без колонки в качестве индикатора следов чистых веществ. Детектор прост по конструкции и малочувствителен к колебаниям скорости газа, давления п температуры. Большой линейный динамический диапазон делает его особенно пригодным для количественных анализов. Правда, пламенно-иониза-ционный детектор может применяться только для анализа веществ, содержащих углерод. [c.128]

Как и в газовой хроматографии, в современной жидкостной хроматографии применяют детекторы, позволяющие непрерывно фиксировать концентрацию определяемого вещества в потоке жидкости, вытекающей из колонки. В жидкостной хроматографии применяют также специальные коллекторы для сбора фракций с последующим их анализом. Однако непрерывное измерение концентрации с автоматической ее записью обладает неоспоримыми преимуществами перед пофракционным анализом. Успех современной жидкостной хроматографии наряду с другими факторами обеспечен именно созданием чувствительных детекторов непрерывного действия. [c.88]

Кроме высокой чувствительности, детекторы, подключаемые к капиллярным колонкам, должны иметь еще очень малый объем измерительной камеры. Этот объем должен быть равен примерно 1 мкл. Так как пики в капиллярной хроматографии значительно уже пиков, получаемых на заполненных колонках, обязательным условием для получения неискаженной записи концентрационных профилей компонентов является малая инерционность регистрирующей системы. [c.338]

Колоночная хроматография является макрометодом. Применение зто-го метода для проведения микро- и полумикроопределений связано с использованием чувствительных детекторов, имеющихся лишь для некоторых веществ, действие которых основано, например, на измерении радиоактивности. За последние два десятилетия колоночная хроматография потеряла прежнее значение. В области аналитической химии ее вытеснили такие методы, как бумажная и тонкослойная хроматография. Однако колоночную хроматографию можно применять в области препаративной химии. Эта тенденция развития не характерна для ионообменной и гель-хроматографии. [c.354]

Для загрублення и расширения пределов измерения ионизационного аргонового детектора предложено использовать омесь Аг—N2. Изучена зависимость чувствительности детектора хроматографа Руе от концентрации N2 в Аг. [c.68]

Широко распространен в газо-жидкостной хроматографии пламенно-ионизационный детектор. При работе этого детектора происходит ионизация анализируемых веществ в процессе вх сгорания в пламени водорода. Образовавшиеся ионы рекомбинируют на электродах. Возникающий при этом ионный ток пропорционален концентрации ионов и напряжению, приложенному к электродам. Механизм образования ионов в пламени водорода вклрочает стадию термодеструкции (С последующим окислением, в результате которого и происходит образование ионов. Чувствительность пламенно-ионизационных детекторов примерно пропорциональна числу атомов углерода в молекуле. Особенно четко эта пропорциональность наблюдается в ряду углеводородов. Чувствительность детектора снижается при анализе кислородсодержащих соединений. Детектор удобен для анализа проб, содержащих пары воды, но мало пригоден для анализа неорганических соединений. Пламенно-ионизационные детекторы имеют высокую чувствительность, которая сильно снижается при наличии паров органических веществ в потоке водорода и газа-носителя. Ионизационные токи чистого пламени водорода порядка —10 А, поэтому даже одна капля малолетучего оргаиическог-о соединения, лопавшая в линию водорода, может вызвать большой фоновый ток в течение длительного времени, что проявится в дрейфе нулевой линии. Чувствительность детектора можно понизить и неправильно выбранной температурой анализа, приводящей к испарению жидкой стационарной фазы. [c.299]

Это позволяет использовать ГТС как для разделения отличающихся по геометрии молекул, особенно молекул структурных изомеров, так и для изучения самой структуры молекул. Очевидно, что газовая хроматография на колоннах с ГТС, помещенных в хроматограф с чувствительными детекторами, может послужить важным экспериментальным методом для решения обеих задач, поскольку, как это уже было отмечено, при малых дозах вводимого адсорбата в колонне реализуются только межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбент, а межмолекулярнымн взаимодействиями адсорбат—адсорбат можно пренебречь. [c.18]

В последнее время наблюдается возрождение ЖЖХ благодаря созданию соверщенных жидкофазны) хроматографов с чувствительными детекторами и автоматн еской записью хроматограмм. Для повышения скорости анализа и эффективности разделения ЖЖХ проводят под давлением до 30 МПа. Наиболее целесообразно использование ЖЖХ для исследования высокомолекулярных соединений нефти. [c.91]

В случае разделения смесей вещесгв, обладающих достаточной летучестью, чтобы их можно было зафиксировать детектором в момент их выхода из хроматографической колонки, пробу исследуемой смеси вводят в колонку в парообразном состоянии или жидком с помощью шприца или специального дозирующего устройства. Объем пробы зависит от чувствительности детектора. Для аналитических целей он колеблется в пределах 0,01—10 мкл. Для препаративных целей, т. е. когда используют газовую хроматографию для получения индивидуальных веществ в чистом виде, объем пробы зависит от размеров колонки и составляет 0,1 г и более вплоть до килограммов и тонн, как об этом сообщается в новейшей оригинальной и патентной литературе. Предел температур кипения веществ, которые можно разделять методом газовой хроматографии, составляет практически от —200 до 400° С. С развитием техники газовой хроматографии и по мере появления ее новых вариантов этот предел продолжает расширяться. [c.22]

В начале 1960-х годов в литературе появились работы, в которых газохроматографическому анализу подвергались не исследуемые жидкие или твердые объекты, а газовая фаза над ними. Этот простой прием применялся при исследовании состава летучих соединений, выделяющихся из пищевых продуктов, для контроля содержания вредных веществ в воде, полимерных и биологических материалах. Дозирование в хроматограф газа вместо жидкости или твердого тела значительно расширяет возможности газовой хроматографии, так как позволяет определять летучие компоненты в объектах, прямой ввод которых в прибор невозможен или нецелесообразен по причине недостаточной чувствительности детекторов, присутствия легко разлагающихся компонентов, загрязнения колонки нелетучим остатком или нарушения существующего в системе химического равновесия. Такой способ определения летучих веществ в английской литературе получил название Head-Spa e Analysis, а в русской — сначала анализ равновесного пара , а затем парофазный анализ (ПФА). [c.232]

Универсальность газовой хроматографии потребовала разработки и более универсальных прИборов-хроматографов. Возросли также требования к чувствительности детекторов, особенно в связи с возникшей в начале 60-х годов проблемой анализа мономеров и особо чистых веществ на содержание микропримесей. Резко возросла потребность в газовых хроматографах с широкими возможностями применения, что послужило толчком к развитию промышленного производства газовых хроматографов универсального типа как в нашей стране, так и за рубежом. [c.31]

Достигнутая высокая чувствительность детекторов в жидкостных хроматографах позволяет работать с очень разбавленными растворами вводимых в дозатор колонны изучаемых веществ. Как и в газовой хроматографии, это дает возможность пренебречь межмолекулярнымн взаимодействиями между молекулами дозируемых вешеств. Однако кроме межмолекулярных взаимодействий этих веществ с адсорбентом надо учитывать их взаимодействия с молекулами элюента у поверхности и в объеме раствора, а также межмолекулярные взаимодействия элюента с адсорбентом. Теоретическое исследование этих систем встречает большие [c.282]

Одной из важнейших характеристик детектора является чувствительность. поскольку она связывает сигнал детектора с измеряемой концентрацией и в значительной мере определяет аналитические возможности хроматографа в целом. В частности, от чувствительности детектора зависит выбор величины пробы и возможность использования различных хроматографических колонок. Так, применение микронасадочных и капиллярных колонок возможно лишь с высокочувствительными детектирующими устройствами, а при работе с обычными нa aдoчныv и колонками могут использоваться и детекторы средней чувствительности — по теплопроводности и по плотности. Применени(5 высокочувствительных детекторов весьма желательно, так как позволяет значительно уменьшить величину вводимой пробы, что в большинстве случаев (особенно в газоадсорбционном варианте) улучшает качество разделения компонентов анализируемой смеси. Однако в газожидкостном варианте, в особенности при высоких температурах хроматографических колонок, в некоторых случаях затруднительно применение детектора высокой чувствительности ввиду значительного фона, создаваемого за счет летучести жидкой фазы. [c.38]

Предельные возможности хроматографа в отношении измерения малых концентраций могут быть расширены двумя независимыми путями повышением чувствительности детектора и снижением уровня шумов. Причины, вызывающие шумы, разнообразны и в значительной мере специфичны для каждого конкретного детектора, однако общим источником шумов является кзменение рабочих условий колонки и детектора при разделении a [aлизиpy-емых веществ. [c.40]

Большая часть современных хроматографов комплектуется четырехплечевым детектором по теплопроводности, который отличается от описанного выше двухплечевого тем, что в сравнительную и измерительную линии введены по два чувствительных элемента (рис. П.24, б). Такое устройство повышает чувствительность и стабильность показаний детектора. При выборе рабочих условий анализа для достижения возможно большей чувствительности необходимо повышать силу тока моста, понижать температуру блока детектора и выбирать газ-носитель с наивысшей теплопроводностью. Увеличение тока моста существенно повышает чувствительность детектора, так как при этом возрастают температура чувствительных элементов и их сопротивление. Предельно допустимым током моста считается такой, который при выбранных условиях работы детектора (природа газа-носителя, температура блока детектора) нагревает чувствительные элементы до 600—700 °С. Поэтому с повышением молекулярной массы газа-носителя (понижением теплопроводности) и температуры блока детектора значение предельно допустимого тока становится меньше. [c.47]

В 1952 г. А. Мартином и Л. Джеймсом были получены первые результаты в области газо-жидкостной хроматографии. Эти работы вызвали огромное число исследований, направленных на развитие метода газовой хроматографии. За короткое время были усовершенствованы конструкции систем ввода проб, созданы чувствительные детекторы. Метод газовой хроматографии — первый из хроматографических методов, получивший инструментальное обеспечение. Видное место в области теории и практики газовой хроматографии занимают работы советских ученых Н. М. Туркельтауба, А. А. Жуховицкого, К. В. Чму-това, А. В. Киселева, К. И. Сакодынского, В. Г. Березкина, О. Г. Ларионова, М. С. Видергауза, Я. И. Яшина. [c.583]

Определение чувствительности детектора можно производить в самом хроматографе. Димбат, Портер и Стросс (1956) предложили выражать чувствительность Е как площадь пика регистрируемую самописцем [c.113]

Осн. части жидкостного хроматографа — насос высокого давления, система введения пробы, хроматографич. колонка, детектор, интегратор и самописец (нли спец. ЭВМ). В зависимости от природы разделяемых в-в, их концентраций и состава элюента испольэ. разл. детекторы ультрафиолетовый с переменной или постоянной (обычно 254 нм) длиной волны, рефрактометрический и флуориметриче-скай, реже — пламенно-ионизационный, инфракрасный, полярографический и др. Макс. чувствительность детектора сильно зависит от природы анализируемых в-в и составляет 10 — 10"г/см . [c.204]

Чувствительность данного хроматографа по сравнению с хроматографами с одноплечевым детектором без каталитического покрытия примерно в 5 раз выше. Применение высокоактивных плечевых элементов исключает ошибки измерения, имеющие место у хроматографов с плечевыми элементами из платины за счет снижения ее активности. [c.270]