Программирование подвижной

Необходимо подчеркнуть, что при использовании программирования подвижной фазы колонку перед последующим анализом необходимо регенерировать. [c.252]

Поддержанием постоянства производительности насоса облегчается программирование скорости потока и состава подвижной фазы. С помощью мембранного насоса (1) с двумя головками с максимальным рабочим давлением в 500 кгс/см2 растворитель одновременно забирается из двух сосудов 2 и соединенный поток подается в печь 4, в которой поддерживается постоянная надкритическая температура флюида — подвижной фазы. Пульсация давления выравнивается с помощью буферной спирали большого объема. Имеется и другой мембранный насос 5, работающий при более высоких давлениях (до 3000 кгс/см ). [c.95]

Применение таких ЭВМ позволяет реализовать следующие функции осуществить диалог с оператором в максимально дружественной форме с применением системы подсказок отобразить на дисплее наиболее важную информацию провести контроль параметров при создании и изменении методики анализов получить полную информацию о состоянии узлов хроматографа осуществить хранение библиотеки методик, градуировочных данных и хроматограмм управлять работой хроматографа в соответствии с заданной методикой анализа проводить программирование температуры термостата колонок и расхода потока подвижной фазы по заданному закону повысить точность поддержания параметров за счет использования усложненных алгоритмов регулирования осуществить контроль соотношения истинных и заданных-значений параметров проводить диагностику неисправностей и их обнаружение предотвращать выход из строя хроматографа в аварийных ситуациях проводить обработку хроматографических сигналов анализа по различным методикам проводить коррекцию нулевой линии вручную и автоматически проводить градуировку всех каналов хроматографа в автоматизированном режиме для каждого целевого компонента при различных концентрациях этого компонента с возможностью усреднения результатов нескольких градуировок проводить достоверную идентификацию целевых компонентов пробы путем распознавания образов и при использовании многомерной хроматографии. [c.390]

Главная идея программированного обучения — достаточно жесткое управление учебной деятельностью учащихся с одновременной относительной адаптацией учебного процесса к личностным особенностям учащихся их самостоятельности, подвижности психических процессов, обучаемости и т. д. Программированное обу- [c.139]

Важными требованиями, предъявляемыми к детектору, являются его нечувствительность к изменению скорости потока, состава подвижной фазы и температуры, что важно при хроматографическом анализе с применением градиента растворителя, программировании температуры или скорости элюции. [c.92]

В жидкостной хроматографии разработано несколько приемов для решения проблемы элюирования, они основаны именно на изменении коэффициентов распределения и скорости движения подвижной фазы. Можно назвать следующие программированное изменение состава подвижной фазы (ступенчатое или градиентное элюирование[12, 24—26]), скорости потока или давления [27] и температуры процесса [27—29], а также использование установок из сопряженных колонок [26, 30]. Обсуждение преимуществ и недостатков этих приемов можно найти в обзоре Снайдера [30]. Некоторые из них не очень эффективны, а ряд других сопряжены с определенными экспериментальными трудностями. [c.88]

В установках с программированной скоростью потока относительно небольшая скорость подвижной фазы в начале процесса на последней стадии разделения повышается. В соответствии с этим разрешение в начале хроматографирования выше, чем в конце, как это чаще всего и необходимо. Методы с программированием скорости движения подвижной фазы и соответствующее оборудование очень просты, однако такой подход позволяет лишь частично повысить разрешение в начале процесса, что недостаточно при анализе образцов, содержащих компоненты с сильно различающимися коэффициентами распределения. [c.88]

При программировании температуры она изменяется в процессе разделения. В зависимости от энтальпии реакции экстракции изменение температуры по-разному влияет на соответствующие коэффициенты распределения. Однако эффект, который достигается за счет изменения температуры, существенно ниже по сравнению с эффектами, обусловленными изменением состава подвижной фазы. Кроме того, изменение температуры может привести к смыванию экстрагента с носителя из-за нарушения равновесия между поверхностью носителя и неподвижной фазой. [c.88]

В экстракционной колоночной хроматографии неорганических веществ программирование состава подвижной фазы предполагает элюирование колонки элюентами, содержащими переменные концентрации реагентов, что и приводит к изменению коэффициента распределения экстрагируемого соединения. Изменения в коэффициентах распределения могут быть вызваны высаливанием, реагентами, которые взаимодействуют с экстрагентами, входящими в состав неподвижной фазы, окислительно-восстановительными и комплексообразующими реагентами. [c.89]

Недавно в литературе было описано разделение полистирола с использованием в качестве подвижной фазы 5% метанола в н-пентане при 205° С [12]. Адсорбентом был Порасил С — силикагель, несущий на поверхности связанные к-октиловые группы. Было использовано программирование давления. Хроматограмма показала, что полистирол, который считался монодисперсным , содержал все полимеры с молекулярным весом от 266 до 1930. [c.78]

Это может быть пластинка для тонкослойной хроматографии, либо жидкость, направляемая в виде подвижной фазы в колонку для жидкостной хроматографии или в колонку для газовой хроматографии. Эта колонка может работать либо при изотермических условиях, либо в условиях программирования температуры иногда выход из колонки может работать при программировании температуры. [c.203]

При температурном программировании обычно не применяют термин объем удерживания, вместо него характеристической величиной является температура удерживания Tr — температура, которая устанавливается в колонке при выходе максимума пика растворенного вещества. Температура удерживания связана со скоростью нагрева, скоростью потока подвижной фазы и изотермическими объемами удерживания. При температурном программировании, как указано выше, скорость движения полосы резко увеличивается во времени. Даже при изотермическом элюировании полосы растворенного вещества не двигаются равномерно, но с ускорением по мере расширения газа-носителя от входа колонки к ее выходу. Для полосы на расстоянии г от входа колонки скорость движения равна [c.528]

Программирование температуры колонки быстро теряет всю свою полезность и даже становится вредным, если нагревание колонки не является квазиоднородным. Любое, даже самое незначительное изменение температуры колонки связано с появлением в ней градиента температуры. Если такой градиент намного превышает градиент температуры, связанный с растворением вещества в неподвижной фазе, то разделение двух близких по временам удерживания компонентов смеси ухудшается. Уменьшается также и средняя концентрация разделенных компонентов в подвижной фазе. Улучшается (уменьшается) лишь максимальное время элюирования. [c.196]

В некоторых случаях можно ускорить выбор подходящих начальных параметров разделения при помощи программируемого анализа, т. е. программирования температуры в газовой хроматографии или программируемого изменения состава подвижной фазы в жидкостной хроматографии. Для подбора исходных параметров можно также использовать и тонкослойную хроматографию (ТСХ). Возможность установления подходящих значений исходных параметров разделения обсуждается в разд. 5.4. [c.27]

Снайдер [28, 29] предложил связать разрешение с основными параметрами хроматографического процесса в жидкостной хроматографии с программированием состава подвижной фазы (градиентное элюирование) посредством определения медианного коэффициента емкости в условиях градиента kg), который является характеристикой средней скорости движения молекул [c.206]

Градиенты pH Программирование состава подвижной фазы Градиенты концентрации солей Градиенты pH [c.317]

Плотность подвижной Программирование плот-фазы ности, программирование [c.317]

Состав подвижной фазы Программирование состава смеси растворителей [c.317]

Программа начинается и завершается сегментом, обозначающим промывку (Р). Причиной необходимости этого сегмента является типичная пулевая линия, наблюдаемая в эксперименте по градиентному элюированию в ЖХ (рис. 6.6,6). В отличие от ситуации, характерной для ГХ, главной причиной фонового сигнала в ЖХ с программированием элюента служит наличие примеси в подвижной фазе, особенно в более слабом растворителе. Из-за высокого значения коэффициента емкости в этом растворителе примеси, как правило, скапливаются в верхней части колонки, когда на стадии уравновешивания ( ) через колонку протекает слабый растворитель. С изменением режима элюирования на градиентный примеси вымываются из колонки [c.320]

В ЖХ с программированием элюента наиболее распространенным вторичным параметром, используемым для оптимизации селективности, является природа органического модификатора (или модификаторов), входящего в состав подвижной фазы. При этом возможен выбор различных модификаторов и их автоматическое программирование на коммерчески доступном оборудовании. Вследствие этого возможности управления селективностью разделения в ЖХ с программированием элюента гораздо выше, чем в ГХ с программированием температуры. [c.329]

Наиболее полезным вторичным параметром для оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента является природа модификатора (модификаторов) в подвижной фазе. Селективность разделения можно менять путем выбора различных растворителей — чистых растворителей для двойных и тройных градиентов, смешанных систем для псевдобинарных градиентов. Как и в изократической ЖХ, в данном случае также возможно применение различных модификаторов, приводящее к изменению селективности при сохранении оптимальных условий элюирования всех хроматографируемых компонентов. Эта возможность оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента обсуждается ниже. [c.340]

Влияние повышения температуры на время удерживания в отсутствие подвижного температурного поля и градиента температуры вдоль колонки также исследовали Жуховицкий и Туркельтауб (1951, 1953, 1954, 1961), однако только после работы Даль Ногаре и Беннета (1958) хроматография с программированием температуры получила признание . В противоположность вариантам хроматермографии, которые следует рассматривать как новые методы, в случае газовой хроматографии с программированием температуры речь идет лишь о модифицированном проявительном методе, прп котором по определенной программе температура колонки в продолжение анализа непрерывно повышается. При этом каждый компонент достигает конца колонки при благоприятной для него температуре, так что сглаживания концентрационного профиля высококипящих компонентов (рис. 4) [c.19]

ЭЛАСТОМЕРЫ, полимеры и материалы ца их основе, обладающие высокоэластич. св-вами в широком диапазоне т-р их эксплуатации. Типичные Э.— каучуки и резины. ЭЛЕКТРЕТНО-ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, заключается в получ. электрета (обычно термо- или короноэлектрета) и послед, измерении токов термостимулироваиной деполяризации — ТСД (при наличии остаточной поляризации) или термостимулированных токов — ТСТ (при наличии инжектированных з у)Ядов) при программированном нагреваиии электрета. ТСД вызывается разориентацией диполей, релаксацией смещенных ионов, ТСТ — освобождением и переносом носителей зарядов, локализованных на центрах захвата. Записью токов во времени получают термограммы, на к-рых обычно наблюдаются один или неск. максимумов, т-ры к-рых соответствуют т-рам релаксац. переходов (ТСД) при эквивалентных частотах 10 —10 Гц. По термограммам ТСД рассчитывают поляризац. заряд, его время релаксации и энергию активации релаксации, инкремент диэлектрич. проницаемости, величину и кол-во диполей, по термограммам ТСТ — время релаксации и величину инжектированных зарядов, энергию активации релаксации, глубину ловушек и их кол-во, подвижность носителей зарядов. Э.-т. а. примен. для исследования релаксац. переходов в полимерах и др. твердых диэлектриках и полупроводниках, а также для определения параметров и - времени жизни электретов. [c.696]

Для разделения смеси соединений, характеризующихся широким интервалом т-р кипения, применяют газовую хроматографию с программированием температуры, когда в процессе хроматографирования в заданные промежутки времени повышают т-ру колонки со скоростью от неск. °С/мин до неск. десятков С/мин. Это создает дополнит, возможности расширения области применения ГХ (сравни хроматограммы иа рис.). Для улучшения разделения таких смесей используют также программирование скорости газового потока. При давл. 0,1-2,5 МПа роль газа-носителя сводится в осн. к перемещению исследуемых соед. вдоль колонки. Повышение давления приводит к изменению распределения в-в между подвижной и неподвижной фазами хроматографич. подвижность многих в-в увеличивается. ГХ при давлениях газа 10-50 МПа обладает рядом преимуществ по сравнению с жидкостной хроматографией 1) возможностью целенаправленного изменения объемов удерживания разделяемых соед. путем изменения давления в ширюких пределах 2) экспрессностью анализа вследствие меиьшей вязкости подвижной фазы и большего значения коэф. диффузии 3) возможностью использования универсальных высокочувствит. детекторов. Однако сложность аппаратуры и техники работы при повыш. давлении ограничивает широкое распространение этого метода. [c.468]

Главные особенности К. х. заключаются в увеличении скорости массообмена хроматографируемых соед. между подвижной и неподвижной фазами и в относительно низком сопротивлении потоку подвижной фазы на единицу длины колонки. По сравнению с др. видами хроматографии К. X. позволяет увеличить удельную и общую эффективность разделения увеличить скорость изменения т-ры при ее программировании повысить экспрессность аналит. определения упростить сочетания газовой хроматографии с масс-спектрометрией снизить т-ру хроматографич. колонки и анализировать термически нестойкие (при повьпп. т-рах) соед. уменьшить расход подвижной фазы, что позволяет применять дорогостоящие жидкости и газы. [c.308]

Флюидиая К. X. основана на использовании в качестве подвижной фазы СО2, N30 и др. газов, сжатых до сверхкритич. состояния (флюиды), и полых капиллярных колонок с внутр. диаметром 25-100 мкм. Растворяющая способность флюида сопоставима с растворяющей способностью подвижной фазы в жидкостной хроматографии, а значение коэф. диффузии растворенных во флюиде в-в на 2-3 порядка выше, чем в жидкостной хроматографии. Это св-во флюида в сочетании с относительно низкой его вязкостью позволяет увеличить эффективность разделения. При разделении многокомпонентных смесей в-в коэф. распределения и время элюирования регулируют программированием плотности флюида. Для детектирования применяют универсальный к орг. в-вам пламенно-ионизац. детектор, оптич. спектральный детектор или масс-спектрометр. [c.309]

Для упрощения и ускоренйя анализа или расширения воз-, можностей газовой хроматографии применяют специальные устройства, которые прилагаются к хроматографу в виде отдель- ных блоков. К таким устройствам относят приставки, обеспечивающие переключение колонок и потока газа-носителя, программирование его расхода, применение паровых подвижных фаз. [c.184]

Разделение методом ВЭЖХ часто проводится при градиентном элюировании и программировании скорости потока Что касается программирования температуры, то к нему прибегают при разделении термостойких соединений, достигаемый при этом эффект аналогичен получаемому при градиентном элюировании Для нахождения оптимальных условий разделения новых объектов приходится расходовать большие объемы подвижной фазы и испытывать колонки различных типов Мик-ро-ВЭЖХ существенно облегчает задачу, поскольку в этом случае для нахождения оптимального состава элюента достаточно всего несколько миллилитров подвижной фазы [c.9]

С использованием двух подвижных фаз, а именно циклогексан— изопропанол (49 1) и циклогексан—хлористый метилен—изопропанол (21 3 1). Производные диметиламинонафталинсуль-фохлорида растворяли в 50 мкм хлористого метилена и 5—10 мкм раствора вводили в колонку. Пробы элюировали изократным способом первым растворителем в течение 5 мин, затем методом программированного градиентного элюирования, используя вогнутый градиент . Градиент изменялся от 100% первого растворителя до 100% второго растворителя в течение 15 мин при скорости подачи [c.279]

Следует отметить, что в случае многокомпонентных подвижных фаз состав пара будет отличаться от состава жидкости. Поэтому до тех пор, пока не установится равновесие, состав подвижной фазы мо- жет непрерывно изменяться, особенно в тех случаях, когда один компонент значительно более летуч, чем другие. Если этот компонент полярный, он будет реадсорбироваться на несмоченных частях пластинки и модифицировать свойства адсорбента. Этот эффект был использован /12/ в хроматографии в тонком слое "с программированием паров". Обычно бак для проявления пластинок размером 20x20 см делается из стекла с внутренними размерами 21x21x9 см с плоским внутренним основанием и хорошо подогнанной стеклянной крышкой. [c.147]

Граоивнтное элюирование является наиболее ценным методом в жидкостной хроматографии. Этим термином называют процесс, предполагающий изменение состава элюента во времени. Элюирующая способность подвижной фазы при этом должна прогрессивно возрастать, так, чтобы из колонки за приемлемое время элюировались сильно удерживаемые разделяемые вещества. Градиентное элюирование можно рассматривать как аналог программирования температуры в газовой хроматографии. Изменение состава подвижной фазы обычно осуществляется непрерывно и бопее или менее линейно. Однако в определенных обстоятельствах может быть полезным резкое изменение состава элюента. [c.199]

Данные рис. 17 позволяют сравнить разделение смеси алкилбепзо-лов, выполненное в режиме программирования давления, с разделением в изобарных условиях при двух различных давлезгаях соответственно. Очевидно, что наблюдается улучшение разделения в режиме программирования давления. В первых пробных опытах в качестве неподвижной фазы использовался полиэтилен, а в качестве подвижной — диэтиловый эфир. Опыты были трудными, поскольку происход]1ло сдирание (снятие) неподвижной жидкости с поверхности носителя. Порапак <2 также оказался не очень подходяш,им, так как постепенное увеличение давле-пия вызывало набухание адсорбента, приводящее к увеличению перепада давления в колонке. Лучшие результаты, которые показаны на рис. 17, были получены с окисью алюминия, которая была предварительно прокалена при 1000° С и пропитана 1 вес.% гидроокиси натрия. В режиме программирования давления оно сначала в течение нескольких минут поддерживалось постоянным в 30 атм и затем увеличивалось. [c.78]

Таким образом, обогатительное устройство соединяют с соответствующим детектором либо с любой друг011 хроматографической системой. Это может бь ть пластинка для тонкослойной хроматографии либо жидкость, направляемая в виде ПОДВИЖНО фазы в колонку для жидкостной хроматографии или в колонку для газовой хроматографии. Колонка может работать либо при изотермических условиях, либо в условиях программирования тел пературы иногда выход из колонки может работать при 1 рограммировании температуры. [c.153]

Рис. I. Схема установки для программирования расхода паровой подвижной фазы I - емкость о жидким элюентом 2,7- капилляры 3 - испаритель элюента 4,5-регуляторы давления 6 - клапан 8 - баллон со сжатым газом 9 - ман( 1етр

Многоколоночный анализ. Один из путей, позволяющих избежать применения анализа с программированием в рутинной ситуации, предусматривает использование многоколоночного метода , или метода с иереключением колонок . В этом случае разделение проводится не на одной, а на нескольких колонках, что позволяет получить оптимальные значения коэффициентов емкости (и оптимума по разрешению) для всех компонентов образца. Например, из хроматограммы, приведенной на рис. 6.1, а, следует, что для разделения поздно элюирующихся компонентов приемлема короткая колонка, тогда как для разделения рано элюирующихся соединений необходима колонка с большим фазовым соотношением (У /Ут). Можно также использовать колонки с различными неподвижными фазами, но при условии, что все они совместимы с одной подвижной фазой. Для оптимизации селективности при различных неподвижных фазах можно прибегнуть к методу фиксированной экспериментальной схемы, описанному в разд. 5.5.1. [c.316]