Углеводороды ароматические окисление в хиноны

Переходя к вопросу о причинах торможения реакции окисления нафтеновых углеводородов ароматическими, необходимо прежде всего отметить, что образующиеся при окислении ароматических углеводородов фенолы, хиноны и смолы являются активными антиокислителями [2]. [c.279]

Антрацен и другие конденсированные углеводороды при окислении дихроматом в кислой среде образуют ароматические дикетоны—хиноны [c.374]

Окисление ароматических углеводородов с образованием хинонов имеет значение преимущественно для получения антрахинона из антрацена, хотя о бразование хинонов при контактном окислении констатировано и для других исходных веществ, например фенантрена, нафталина и бензола. [c.849]

При окислении углеводородов ароматического ряда выходы хинонов небольшие. Системы с конденсированными бензольными ядрами окисляются в хиноны значительно легче, чем бензол. Поэтому для получения хинонов используют преимущественно полициклические углеводороды, такие, как антрацен, фенантрен, нафтацен. [c.157]

При окислении ароматических углеводородов получают карбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды, хиноны, гидропероксиды, при разложении которых образуются фенолы, [c.36]

Окисление ароматических углеводородов до хинонов. [c.297]

Окислением ароматических колец могут быть получены фенолы, хиноны и карбоновые кислоты, весьма важные для синтеза промежуточных продуктов, красителей и полимеров. Окисление ароматических колец, как правило, идет значительно труднее, чем окислительные реакции в боковых цепях. Из ароматических углеводородов бензол, в котором электронная плотность полностью выравнена, окисляется труднее всего. Нафталин, в котором эта выравненность нарушена, окисляется значительно легче. Еще легче по тем же причинам идут эти процессы с антраценом и фенантреном. Во всех случаях электронодонорные заместители в кольце облегчают течение реакций окисления. [c.323]

Прямым окислением ароматических углеводородов не всегда удается получать хиноны с удовлетворительным выходом. Например, из двух простейших хинонов 1,2-бензохинон, имеющий очень высокий редокс-потенциал, можно получить только окислением пирокатехина оксидом серебра в строго безводном растворителе. Находящий промышленное применение и значительно более устойчивый [c.326]

Электрохимическому окислению ароматических углеводородов посвящено много работ швейцарского ученого Фихтера с сотрудниками, выяснивших, что анодный кислород является одним из наиболее сильных окислителей. При помощи него окисляется даже бензол, но продуктов непосредственного окисления, каковым для бензола Фи х тер считает фенол, не удается изолировать, и они окисляются дальше до щавелевой, муравьиной кислоты, углекислоты и окиси углерода. При работе без диафрагмы может быть изолирован гидрохинон, получающийся вследствие восстановления хинона на катоде. Из фенола также электрохимическим методом окисления можно получить гидрохинон. Толуол в растворе ацетона и водной серной кислоты окисляется на аноде в бензальдегид и бензойную кислоту, из которых изолируется лишь бензальдегид, вследствие малой растворимости, между тем как бензойная кислота окисляется тотчас дальше, в СОа и воду. [c.361]

Ингибиторы X, обрывающие цепи по реакции с алкильными радикалами. Типичными представителями этого класса соединений являются хиноны, нитроксильные радикалы, молекулярный иод, ароматические полиядерные углеводороды. Особенно перспективно применение данных соединений для стабилизации углеводородов в условиях ограниченного содержания кислорода в окисляемом субстрате либо когда скорость окисления лимитируется диффузией кислорода с поверхности в объем реакционной массы. [c.254]

При изучении окисления трифторнадуксусной кислотой было найдено, что ароматические углеводороды (за исключением толуола) превращаются на 30—40% в смесь фенолов и далее в хиноны фенолы, имеющие алкильные группы в пара-положении, перегруппировываются при окислении, образуя п-хино- [c.239]

При окислении многоядерных ароматических углеводородов ангулярной системы перманганатом калия, хромовой кислотой и другими подобными окислителями вначале образуются хиноны, а потом кислоты. [c.140]

В приведенной ниже методике окисления ароматических углеводородов до хинонов применяют большой избыток хромовой кислоты, так как в противном случае остается неокис ленный исходный продукт, который затрудняет дальнейшую очистку. Однако, когда весь углеводород будет израсходован, реакцию надо по возможности обрывать, чтобы предупредить дальнейшее окисление. [c.349]

Наибольшее внимание, однако, в последние годы привлекают процессы электрохимического окисления ароматических углеводородов. Высокие селективность и скорость процессов окисления достигаются главным образом применением катализаторов — переносчиков. С особым успехом при окислении антрацена в антра-хинон применялся ион церия [39, 40] [c.9]

Большого внимания заслуживает окисление ароматических соединений кислородом воздуха с применением катализаторов. Практически это относится главным образом к окислению ароматических углеводородое. Согласно сказанному в гл. ХП1, в случае наличия в ароматическом углеводороде метильной группы целью превращения может быть образование либо альдегидной, либо карбоксильной группы. В том случае, когда исходным материалом является углеводород, не имеющий боковых цепей, окислительным превращениям подвергается в первую очередь ароматически связанный водород, заменяясь или гидроксилом или — с перестройкой связей ядра—атомом кислорода, входящим в состав карбонильной группы хинона. Наконец, последним, но далеко не самым маловажным, типом окислительных превращений углеводородов является такой, в котором нарушается углеродный скелет ароматического соединения. [c.843]

Окисление ароматических ядер до хинонов. Ароматические полиядерные углеводороды, особенно ацены, окисляются в хиноны. Окисление проходит по атомам углерода, [c.301]

В случае производных бензола большая скорость отщепления протона (II) ведет к замещению, а не к присоединению, но, как показывают многие исследования по галогенированию высших ароматических углеводородов, полициклические ароматические соединения по поведению гораздо более напоминают олефины, и поэтому может происходить присоединение к начальному катиону (IV). Затем быстро протекает дальнейшее окисление промежуточного спирта (V) с образованием хинона [c.129]

Жидкофазное окисление кислородом воздуха при температурах порядка 150—250° под давлением превращает полициклические ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, в фенолы, хиноны и продукты окислительной полимеризации. Расчленение ядер имеет место лишь в очень жестких условиях окисления [60]. [c.78]

В синтезе соединений ароматического ряда большое и разнообразное применение имеют хиноны, которые получают обычно окислением соответствующих углеводородов или их производных, содержащих электронодонорные заместители. [c.390]

Высокие термическая стабильность и температура кипения полициклических ароматических углеводородов определяют их малую летучесть и повышенную термостойкость, стойкость к действию радиации полимерных материалов и пластификаторов, являющихся их производными. Повышенная по сравнению с моноцик-лическими ароматическими углеводородами реакционная способность облегчает получение полимерных материалов при взаимодействии полициклических ароматических углеводородов с формальдегидом [106]. При окислении полициклических ароматических углеводородов получаются разнообразные хиноны, ди- и полн- [c.100]

Предполагают (стр. 541), что в качестве промежуточного соединения при окислительном расш,еплении бензола образуется л-бензохинон. Для некоторых ароматических углеводородов прямое окисление служит препаративным методом синтеза хинонов. Бензол окисляется в хинон при электролизе с анодом из свинца или свинцового сплава и неактивным катодом. В промышленности сульфат анилина обычно окисляется двуокисью марганца или бихроматом натрия. [c.213]

Для получения карбоновых кислот производных полициклических углеводородов, например, нафталинкарбоновых кислот из соответствующих им гомологов нафталина, удобным окислителем оказался водный раствор бихромата натрия при работе в автоклаве при 250 °С, выходы большей частью выше 90% [421]. Окисление другими окислителями, как известно, часто приводит в случае полициклических углеводородов к окислению ароматического ядра, не затрагивая алкильной группы, с образованием гомологов хинонов. [c.1805]

Аналогично протекает образование хинонов из ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Нафтохиноны, как и бензохиноны, получают окислением амино- или диоксипроизвод-ных, а также при парофазнсм окислении нафталина (стр. 225). Антра-хинон, имеющий огромное значение для синтеза ализариновых красителей, получали сперва некаталитическими методами (например, окислением антрацена хромовой смесью или азотной кислотой), которые, однако, уступили место различным каталитическим методам последние можно разделить на жидкофазные и парофазные. [c.213]

Оказалось, что нитрозофенол, который первоначально получается при действии азотистой кислоты на фенол, находится в равновесии с моноксимом хинона. Это равновесие, по-видимому, существует и при превращениях, в которых участвует нитрозофенол [9, 10]. Выделение моноксима хинона из смеси впервые, по-видимо-му, было осуществлено Ходжсоном [11]. На самом деле моноксим лучше получать нитрозированием в концентрированном растворе серной кислоты [12]. Соединения такого типа также можно получить с низким выходом (но зато простым методом выделения) окислением смеси ароматического углеводорода и гидроксиламина (пример а). [c.215]

Некоторые реакции окисления аренов уже были рассмотрены в разд. 2.З.6.7. Здесь основное внимание будет уделено окислению боковых цепей в аренах п окислению аренов в хиноны. Окисление незамещенных ароматических колец, сопровождающееся снижением энергии стабилизации, требует жестких условий, о чем упоминалось ранее (см. разд. 2.5.7), и представляет препаративную ценность, по-видимому, только в случае полициклических углеводородов. Так, озонирование антрацена смесью озона и азота дает после обработки щелочным пероксидом водорода 9,10-антрахинон с выходом 73%. При озонолизе фенантрена в метанольном растворе с последующей обработкой иодидом калия (для удаления промежуточных пероксидов) образуется бифенил-2,2-дикарбоксальде-гид с отличным выходом. Озонолиз пирена (уравнение 193) позволяет получать с удовлетворительным выходом функционально замещенные производные фенантрена, в которых заместители находятся в положениях 4 и 5. Такие соединения трудно получить иным способом. [c.414]

Регулируемое окисление углеводородов в паровой фазе на пред-иазначенных для этого катализаторах представляет важный метод крупномасштабного производства кислородсодержащих производных — хинонов, альдегидов, кислот и их ангидридов. Эти производные умеренно стойки к окислению в условиях, применяемых для их получения, и поэтому приходится тщательно подбирать катализатор, температурные условия и состав смеси. Диксон и Лонгфилд опубликовали [171] превосходный обзор исследований по этим селективным реакциям окисления . Они уделили особое внимание окислению ароматических производных в более простые структуры и окислению олефинов . Окисление бензола в малеиновый ангид- [c.331]

Синтез хинонов. Методы синтеза хиионов меняются в зависимости от их строения. Бензохиьюн получается окислением ароматических аминов или фенолов. Нафталин и большие линейные конденсированные ароматические углеводороды прямо окисляются в хиноны. орто-Хиноиы обычно синтезируются из о/ /пс -двузамещенных производных соответствующих ароматических систем. [c.437]

Окисление в пара-положение к гидроксильной группе можно проводить с помощью многих реагентов. Известно, что некоторые из них действуют как радикальные окислители [112], например, соль Фреми, органические нитроксиды, перхлорилфторид, хромилхлорид и гидропероксиды. Механизмы таких реакций иллюстрируются окислением с солью Фреми по схеме (84). Другие реагенты [113], например трифторперуксусная кислота, перуксусная кислота, азотная кислота, тетраацетат свинца и перйодат калия, реагируют, по-видимому, по ионному пути. Окисление в орго-положе-ние к гидроксильной группе можно осуществить с использованием фенилселенинового ангидрида [114]. Ароматические углеводороды без гидроксильных групп также могут окисляться до хинонов, [c.220]

Хиноны различного строения по-разному относятся к восстановительному действию сернистой кислоты, иодистоводородной кислоты и фенилгидразина. В соответствии с относительной легкостью перехода хиноидной структуры в ароматическую (в гидрохинон) наиболее легко поддается восстановительному воздействию бензохинон, затем следуют нафтохиноны, некоторые многоядерные кето-производные, например антантрон, и наиболее трудно восстанавливается антрахинон, являющийся скорее дикетоном, чем хинопом. Например, фенил-гидразин, который более или менее легко восстанавливает бензохинон, его производные и нафтохиноны, не изменяет антрахинона и его производных Электрохимическое восстановление, в частности, производимое как сопутствующее электрохимическому окислению углеводородов бензольного ряда в хиноны, также приводит к образованию гидрохинонов З . [c.699]

Основным катализатором для газофазного окисления ароматических углеводородов является пятиокись ванадия. Газофазным окислением бензола или нафталина на этом катализаторе получают малеиновый и фталевый ангидриды. Побочными продуктами реакции являются соответствующие и-хиноны и алифатические кислоты, но главной побочной реакцией является полное окисление до двуокиси углерода и воды. Малеиновый и фталевый ангидриды образуются также при газофазном окислении метилбензола, ме-тилнафталинов, фенантрена и других углеводородов с конденсированными ядрами. [c.352]