Фенолы из хинонов восстановлением

Электрохимическому окислению ароматических углеводородов посвящено много работ швейцарского ученого Фихтера с сотрудниками, выяснивших, что анодный кислород является одним из наиболее сильных окислителей. При помощи него окисляется даже бензол, но продуктов непосредственного окисления, каковым для бензола Фи х тер считает фенол, не удается изолировать, и они окисляются дальше до щавелевой, муравьиной кислоты, углекислоты и окиси углерода. При работе без диафрагмы может быть изолирован гидрохинон, получающийся вследствие восстановления хинона на катоде. Из фенола также электрохимическим методом окисления можно получить гидрохинон. Толуол в растворе ацетона и водной серной кислоты окисляется на аноде в бензальдегид и бензойную кислоту, из которых изолируется лишь бензальдегид, вследствие малой растворимости, между тем как бензойная кислота окисляется тотчас дальше, в СОа и воду. [c.361]

Практически важны обратимые реакции восстановления хинонов в соответствующие двухатомные фенолы — гидрОхиноны. На примере 1,4-бензохинона и гидрохинона их можно представить схемой [c.299]

Для предохранения мономера от преждевременной полимеризации в его состав вводят соединения, называемые замедлителями, или ингибиторами. Они способны дезактивировать возникшие активные центры или стабилизировать молекулы мономера. К ним относятся фенолы, хиноны, амины, медь. Механизм действия ингибитора заключается в разрушении (восстановлении) перекисей, образующихся в мономере, например под действием кислорода воздуха. Они также могут взаимодействовать с образующимися радикалами и растущими цепями, обрывая рост цепей и превращая свободные радикалы в неактивные молекулы. [c.245]

Индуцированное излучением окисление и восстановление фенола, нитрофенола, гидрохинона, хинона и родственных соединений [c.156]

Известно, что для окислительно-восстановительных процессов характерна зависимость кинетических параметров от величины окислительного потенциала [64] например, величина потенциала определяет ингибиторную активность фенолов [65]. Системы же с высоким потенциалом обладают сильными окислительными свойствами, и для них характерны донорные, а не акцепторные свойства по отношению к электрону. Поскольку лигнин состоит из целого ряда различных фрагментов фенольного и хинонного типов, можно ожидать, что скорости их окисления - восстановления будут также зависеть от величины окислительного потенциала [66] (окислительно-восстановительные свойства хинонов описаны в [67-69]). Японские исследователи пришли к выводу, что эффективными катализаторами делигнификации являются хинонные соединения с окислительными потенциалами [c.130]

Хиноны — очень реакционноспособные вещества, при восстановлении легко превращающиеся снова в двухатомные фенолы. [c.245]

Для ряда замещенных хинонов наблюдают корреляцию между константами скоростей реакций восстановления и величинами соответствующих окислительно-восстановительных потенциалов [141]. Большинство соединений, применяемых в качестве антиоксидантов, такие, как одноатомные фенолы и амины, необратимо переходят в окисленные формы, поэтому для таких систем отсутствует окислительно-восстановительный потенциал. Однако специальные методические приемы позволяют и в данном случае охарактеризовать восстановительные свойства веществ. С этой целью введено понятие критического потенциала [182]. Превращение фенолов в окислительно-восстановительных реакциях осуществляется в двух стадиях обратимая реакция с образованием феноксильных радикалов и последующий медленный и необратимый переход в стабильные конечные продукты. Потенциал первичной обратимой реакции (критический потенциал) можно измерить и затем рассчитать гипотетический нормальный окислительно-восстановительный потенциал [c.101]

Наиболее интересный метод определения гидрохинона основан на применении тех же реакций перевода его в хинон и обратного восстановления в фенол, как и при определении пирокатехина. Способ определения гидрохинона такой же, как пирокатехина. Результаты применения этого метода таковы [c.225]

Выше, на примере реакций окисления и восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина, фенола, -нитрофенола, гидрохинона, хинона, бензойной и салициловой кислот, нитрометана были показаны возможности радиационной химии в решении задач установления механизма этих реакций. Мы убедились, что с помощью импульсного радиолиза удается определить константы скорости и константы равновесия таких процессов, для которых эти величины другими путями установить не представляется возможным. Понятно, что и многие другие процессы окисления и восстановления в органической химии можно с успехом исследовать методами радиационной химии. Таковы, например, реакции окисления алифатических и ароматических альдегидов, замещенных анилинов и нитрилов. Первое требование, — выполнение которого необходимо для начала такой работы, — это правильное представление об общем химизме системы. Далее, весьма полезно совмещать эксперименты методом импульсного радиолиза со спектрофотометрическим определением различных продуктов реакции. Желательно также направить реакцию по такому пути, чтобы можно было ожидать образования неустойчивых промежуточных продуктов с известными спектрами поглощения, установленными независимым путем, например при импульсном фотолизе. Промежуточные продукты можно пытаться предсказывать также на основании принципа линейности в изменении свободной энергии. Дальнейшее расширение применения радиационно-химических процессов будет несомненно связано с использованием методов ЭПР , полярографии и других новых методов. [c.166]

Другим заслуживающим краткого упоминания путем окисления является превращение фенилгидроксиламина в л-амино-фенол при действии кислоты. Фенилгидроксиламин лучше всего получать восстановлением нитробензола, а не окислением анилина, однако первичные ароматические амины можно, хотя и с низким выходом, окислить до производных гидроксиламина, используя надкислоты, например кислоту Каро (гл. 3), и таким образом получить аминофенолы, а в конечном счете — хиноны. [c.154]

Таким образом, изатин есть особый хинон. Калийная соль изатина содержит металл, связанный с азотом, как в солях барбитуровой кислоты и других мочевых производных. Образование изатиновой кислоты происходит одновременным восстановлением группы хинона и окислением группы NH. Диоксиндол есть гидрохинон, а оксиндол представляет соединение, аналогичное фенолу, так как его боковая углеродная цепь есть часть бензольной цепи. [c.412]

Наиболее распространенным методом производства многоатомных фенолов является сплавление с едкими щелочами соответствующих полисульфокислот (аналогично получению фенола сульфонатным методом (см. стр. 385), а также галоидпроизводных и сульфокислот бензола, о- и -фенолсульфокислот. Пирокатехин и гидрохинон могут быть получены также восстановлением соответствующих хинонов пирокатехин получают сплавлением лигнина (выделенного из древесины) с едким кали. Фенолы высшей атомности получают из фенолов низшей атомности при сплавлении их фенолятов с едким натром (но не с едким кали). Из фенола таким путем получаются резорцин, пирокатехин и флороглюцин. [c.386]

Фаркаш и Кирали [Farkas, Kiraly, 1962], выясняя роль окислительного метаболизма клетки в образовании некрозов, нашли, что активация полифенолоксидазы и пероксидазы в местах проникновения вируса приводит к накоплению большого количества продуктов окисления фенолов-хинонов, которое приводит к гибели клеток. В этом процессе пероксидаза и полифенолоксндаза регулируют отношение окисленной и восстановленной форм фенолов и тем самым определяют реакцию хозяина на вирусное поражение. В составе некротического валика , где отмершие клетки граничат с живыми, найден хинон-белковый комплекс. [c.45]

Пространственно затрудненный фенол, например, 2,4,6-три-трет-бутилфенол VI, окисляется кислородом в щелочном растворе при низкой температуре с образованием непланарной гидроперекиси VII, менее напряженной, чем исходный фенол (Йоэ, 1959 Герсман, 1959). В щелочном растворе гидроперекись VII способна разлагаться, давая соединение VIII, перегруппировываться в соединение XI или претерпевать отщепление изобутилена с образованием аниона семихинона X, охарактеризованного спектром электронного парамагнитного резонанса и идентичного аниону, получающемуся при восстановлении о-хинона IX (Конради, 1960) [c.308]

В мягких условиях восстановления хиноны превращаются в двухатомные фенолы (гл. 5, разд. В.1), а в более жестких — в арены. Чтобы осуществить их восстановление, применяли хлдристое олово, концентрированную соляную и уксусную кислоты с последующей обработкой-цинком и едким натром [1221, алюмогидрид лития [123], алюминий и циклогексанол [124] и смесь боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [125]. Имеются указания на то. что для успешного одностадийного восстановления алюмогидридом лития атомы кислорода хинона должны быть в более доступном кольце [123]. В ряду замещенных антрахинонов выходы составляли 60—70%. [c.23]

Электрохимический детектор находит применение в анализе катехоламинов, серотонина, ацетилхолина и их метаболитов, нейропептидов, ряда ледарственных препаратов. Его можно использовать для анализа фенолов, ароматических аминов, тиоспиртов, аскорбиновой кислоты, мочевой кислоты и других веществ в режиме окисления. В режиме восстановления им можно детектировать хиноны, нитросоединения, металлоорганические и другие соединения. [c.157]

Восстановление хинонов до двухатомных фенолов осложняется образованием хингидрона - аддукта состава 1 1 меяду хиноном и двухатомньш фенолом. Хингидрон может быть окислен до хинона илн нацело восстановлен до гидрохинона. [c.1782]

Периодат-ион один из самых широко распространенных реагентов для окисления по реакции Малапрада органических соединений, имеющих гидроксигруппу, таких, как фенолы, хлорфенолы или вицинальные гликоли. Фенолы и их пр<жзводные можно определять в диапазоне концентраций от 50 до 500 мкг/мл методом фиксированного времени, измеряя оптическую плотность при 340 нм. В этой области находится максимум поглощения образующихся хи-толов и хинонов [6.2-1, 6.2-2]. Некоторые органические соединения, имеющие фармакож>тческое значение, такие, как витамины В1 и С, также можно определить при помощи реакции окисления — восстановления. Тиамин окисляется Н (11) до тиохрома —флуоресцирующего соединения, которое является индикаторным веществом в этом определении [6.2-3]. В данном случае кинетический метод является весьма чувствительным (предел обнаружения 2- 10 М). В настоящее время его используют для определения тиамина в различных лекарственных препаратах (смесях микроэлементов и поливитаминов). Катехоламины окисляются до о-бензохинонов гексахлоридом иридия и до аминохро-мов периодат-ионамн [6.2-4], что дает возможность определить адреналин и [c.336]

Наиболее характерной химической реакцией для хинонов является обратимое восстановление до соответствующего фенола. Так, 1,2-бензохинон (3.1) и пирокатехин (3.3) или 1,4- бензохинон (3.2) и гидрохинон (3.4) легко превращаются друг в друга. Относительно малозамещенные хиноны, особенно 1,2-Л.ИНОНЫ, чрезвычайно подвержены полимеризации, протекающей по свободнорадикальному механизму. [c.94]

Фенол (а) Взаимодействие 4-аминоантинирина (4-аминофеназона) с фенолом и Ре(СН) " с образованием красно-оранжевого хинолина в слабощелочной среде, экстракция в хлороформ [54], измерение при 500 нм (б) Восстановление с 4-диметиламиноантипирином и Ре(СН)й" в буферных растворах, содержащих аммиак, до обычного хинон-имина, 500 нм [54], реакции не возможны для крезолов [c.310]

Молекулярный кислород оказывает решающее влияние на процесс восстановления красителей, предотвращая его протекание или окисляя образующуюся при этом лейкоформу красителя. Если облучаемый раствор находится в соприкосновении с воздушной атмосферой, степень восстановления красителя определяется такими факторами, как скорость диффузии кислорода в объеме раствора, доза, полученная последним, и мощность дозы излучения, действующего на этот раствор. Так, например, первоначально насыщенный воздухом раствор метиленового голубого, содержащий избыточное количество бензоата, при облучении не обесцвечивается до полного истощения молекулярного кислорода. Только после этого начинается восстановление красителя с выходом около 3 молекул на 100 эв совершенно так же, как в условиях отсутствия молекулярного кислорода [040]. Следовательно, можно сказать, что молекулярный кислород защищает краситель от радиационного восстановления. Другой аспект роли молекулярного кислорода открывается, если провести сравнение поведения насыщенных воздухом растворов красителя, содержащих избыточное количество органического вещества, и его растворов, не имеющих органической добавки. При этом оказывается, что органическое вещество действует как защитный агент. Подобное действие характерно для ацетона [5106], сахарозы и фенола (5106], хинона, гидрохинона, глюкозы и глицерина [555], формальдегида, галактозы и азулина (С15Н18) [М74], этилового спирта [М74, 5106] и желатина [037]. В то же время тиомочевина [09] и двуокись углерода [М74], ингибирующие обесцвечивание растворов красителя, не содержащих воздуха, действуют так же и в присутствии последнего. Объяснение этих результатов состоит в том, что молекулярный кислород предотвращает восстановление красителя, а органическая добавка, успешно конкурируя с красителем в захвате ОН-радикалов, защищает его от окисления (ср. стр. 212). [c.208]

Зыше уже указывалось, что в растениях мезо-инозит является промежуточным продуктом, который легко превращается в многоатомные фенолы. Аналогичное превращение мезо-инозита и его производных в двух- и трехатомные ароматические фенолы успешно протекает и в лабораторных условиях [13, 85, 88]. Вообще для инозита и других циклитов характерна исключительно легкая ароматизация цикла. Кверцит, например, при нагревании в вакууме разлагается с образованием хинона, гидрохинона и пирогаллола восстановление его иодистоводородной кислотой приводит к получению бензола, фенола, гидрохинона и хинона [89]. [c.82]

Восстановление тетрагидроборатом натрия фенилкетонов, имеющих в пара- и/или орго-положении электронодонорные группы, приводит к соответствующим углеводородам. Так, -гидроксиаце-хофенон при кипячении в течении 3 ч с избытком тетрагидробората натрия в разбавленном растворе гидроксида натрия восстанавливается до, 4-этил фенол а с выходом 96%. Известно много подобных реакций, которые, вероятно, включают образование хинон-метидов [221]. [c.328]

Вышеприведенная реакция, несомненно, всегда протекает в той или иной степени in vivo, однако в основном равновесие сдвинуто в сторону фенолов, так как хиноны, введенные животным, имеют тенденцию к восстановлению до соответствующих двухатомных фенолов, например у собак и кроликов и-бензохинон восстанавливается до гидрохинона, который затем выделяется в виде глюкуронидного и сульфатного конъюгата [59]. [c.175]

Хиноны очень реакциопноспособные вещества, при восстановлении легко превращающиеся снова в двухатомные фенолы. Все хиноны ярко окрашены. [c.271]

Основными классами соединений, из которых получены л-элек-тронные ион-радикалы путем 1е-восстановления исходных молекул, являются углеводороды с сопряженными двойными связями [20], многоядерные ароматические углеводороды [21], ароматические карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, дикетоны, производные кислот) [22], хиноны [23], ароматические нитросоединения [24—28], ароматические нитрилы [28], ряд гетероароматических соединений [23, 29] и т. д. Путем электроокисления получены катион-радикалы из фенолов, ароматических аминов, гидрохинонов, ароматических и гетероароматических углеводородов и др. [c.316]

Кулонометрия при контролируемом потенциале применяется при изучении механизма электроокисления и восстановления различных органических веществ, а также для их определения [304, 305]. К числу соединений, для определения которых предложены методы кулонометрии при контролируемом потенциале, относятся нитро- [306—311], нитрозо- [312] и азососдинения [313], хиноны и гидрохиноны [3-14], многоатомные фенолы [315], аминофенолы [316], производные гидразина [317, 318], галогенпроизводные [319, 320] и некоторые другие соединения [321]. [c.32]

Наиболее распространенный метод производства многоатомных фенолов — сплавление с гидроксидами натрия или калия соответствующих полисульфокислот (аналогично получению фенола сульфонатным методом), а также галогенпроизводных и сульфокислот бензола и о-, п-фенолсульфокислот. Пирокатехин и гидрохинон могут быть получены также при восстановлении соответствующих хинонов. Пирокатехин получают сплавлением с гидроксидом калия лигнина, выделенного из древесины. Фенолы высшей атомности получают из фенолов более низкой атомности при сплавлении соответствующих фенолятов с NaOH [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология