Спирты непредельные, с гидроксилом при

Как непредельное соединение ацетоуксусный эфир присоединяет бром, а как спирт, имеющий гидроксил при атоме углерода с двойной связью (енол), дает с хлоридом железа фиолетовое окрашивание (характерная реакция на енолы). Таким образом, ацетоуксусный эфир реагирует и как кетон, и как енол. [c.424]

Спирты, содержащие гидроксил при углероде, связанном двойной связью, обычно неустойчивы и изомеризуются в более стабильные альдегиды или кетоны. При этом между непредельным спиртом и карбонильным соединением устанавливается равновесие, сильно смещенное в сторону последнего. Например, виниловый спирт превращается в уксусный альдегид, а пропениловый спирт — в кетон [c.136]

Виниловые спирты (спирты, содержащие гидроксил нри двойной связи) изомеризуются в карбонилсодержащие соединения уже в момент образования при гидролизе соответствующих непредельных эфиров и галогенидов. [c.184]

Предполагают, что спирты и кислоты образуют сложные эфиры. Кроме того, в конденсационно-полимеризационных процессах, имеющих здесь место, идет образование молекул с большим молекулярным весом и смолистых веществ. Химизм реакции образования таких соединений пока неясен. Частично. окисленные углеводороды, содержащие гидроксил, карбонил и группы карбоновой кислоты, как предельные, так и непредельные, могут взаимодействовать друг с другом. Конечные продукты этих реакций, очевидно, являются очень сложными. [c.71]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Как влияет на физиологическую активность спирта длина углеродной цепи разветвление углеродной цепи положение гидроксила в молекуле, наличие непредельной связи в молекуле введение галогенов в молекулу [c.171]

Хотя простые эфиры и токсичнее соответствующих спиртов (поскольку свободный гидроксил в эфирах отсутствует), но все же еще в недостаточной степени. Как обычно, введение кратной связи повышает токсичность однако, непредельные эфиры весьма мало устойчивы и легко уплотняются. [c.45]

Замещение водорода в парафинах, спиртах, альдегидах и галоидных соединениях на гидроксил вызывает повышение температуры кипения на 100°. Замещение Н2 на О в углеводородах, спиртах, простых эфирах и галоидных алкилах вызывает повышение, соответственно, на 70, 45, 45 и 30°. Повышение температуры кипения при замещении водорода на метильную группу составляет для пиридина и его производных 20°, для аминов 11°, для а-дикетонов 20° и для ароматических углеводородов 26°. Точно также, повышение температуры кипения наблюдается при замещении кислорода на серу в карбонатах и в других соединениях, при появлении непредельности в углеводородах, при замещении С на Si в последних замена С на Si в их хлористых соединениях ведет к падению температуры кипения. Падение температуры кипения вызывает и замещение ОН на 8Н в спиртах, Нд на О2 в нитрилах и введение метильной группы в амидах кислот (на 30°), появление непредельности в галоидопроизводных, накопление заместителей, вызывающих низкую температуру кипения, например Н (например, т. кип. бензола 80,4, гексагидробензола 70,4). Повышение предельности вызывает понижение температуры кипения (см. выше). [c.188]

Сравнивая результаты взаимодействия с кислотами четырех описанных выше -гликолей, можно сделать вывод, что первой -стадией процесса является дегидратация гликолей, причем дегидратация ацетиленовых гликолей осуществляется за счет гидроксила, соседнего с тройной связью, а затем уже происходит кетонное расщепление образующихся непредельных спиртов. [c.155]

Предполагается, что эта реакция протекает через промежуточное образование мостикового катиона III и атаку с обратной стороны бромид-ионом углерода 4 с образованием бромгидрина IVo. Если это соединение изобразить иначе, а именно в виде IV6, то видно, что оно представляет собой 7-норборнеол с син-ориентацией гидроксила относительно второй функциональной группы. После защиты гидроксильной группы превращением спирта в производное тетрагидропирана V и последующего дегидробромирования образуется непредельный спирт сын-конфигурации VII [c.392]

По систематической номенклатуре ненасыщенные спирты называются как производные соответствующего непредельного углеводорода с добавкой окончания ол, причем место присоединения гидроксила показывается цифрой. [c.121]

Обладает свойствами как спиртов, так и непредельных углеводородов. По месту двойной связи присоединяет водород, галогены, галогеноводороды. За счет спиртовой группы образует алкоголяты, простые и сложные эфиры. Гидроксил может быть замещен галогеном. [c.122]

Спирты с Y-положением гидроксила по отношению к ядру получают гидрированием непредельных спиртов или кислот, которые легко образуются по реакции Перкина (стр. 427) при конденсации ароматических альдегидов с кислотами. Например, [c.401]

Спирты с у-положением гидроксила по отношению к ядру получают гидрированием непредельных ароматических спиртов или кислот [c.362]

Гидроксильные соединения. Изомерия. Номенклатура рациональная, Женевская и Льежская. Получение спиртов из непредельных углеводородов и галоидопроизводных. Замена атома галоида на гидроксил, нуклеофильный характер этой реакции. Свойства спиртов замена гидроксильной группы на галоид, образование простых эфиров, дегидратация спиртов. Сопоставление кислых свойств спиртов и фенолов. Понятие о мезомерном эффекте (эффекте сопряжения). [c.218]

При реакции Кучерова в качестве промежуточного продукта образуются непредельные спирты, содержащие гидроксил при углероде с двойной связью. Такие спирты, как показал Эльте-ков (правило Эльтекова), непрочные и легко переходят (изоме-ризуются) в альдегиды и кетоны, [c.79]

Как спирты Мокиевского, так и спирты Львова—Шешукова относятся к типу аллилового спирта. Конечными продуктами превращений таких непредельных спиртов, а также спиртов, содержащих гидроксил при двойной связи, являются альдегиды и кетоны это впервые было показано М Д. Львовым и его учениками для а-метилаллилового спирта (изобутенола), аллилового и некоторых Других спиртов. [c.180]

Новый И перспективный способ получения глицерина разработан польскими химиками (Береш и Л. Якубович). Сырьем служит пропилен, который окисляют в акролеин — простейший непредельный альдегид. Последний восстанавливают изопропиловым спиртом над смешанным катализатором ZnO—MgO до аллилового спирта, который гидроксили-руют в глицерин перекисью водорода [c.104]

Непредельные спирты представляют собой производные непредельных углеводородов, причем в зависимости от положения гидроксильной группы возможны два типа соединений в одних гидроксил расположен при углероде с двойной связью, в других — при углероде с простыми связями. Примерами непредельных спиртов первого типа могут служить производное этилена — виниловый спирт — и производное пропилена с гидроксилом при втором углеродном атоме — пропенол-2. Но, как показал еще в 1887 г. А. П. Эльтеков, спирты с гидроксилом прн углероде с двойной связью неустойчивы и в момент образования при реакциях переходят (изомеризуются) в соединения с карбонильной группой (правило Эльтекова) по схеме [c.118]

В. В. Марковников сформулировал в 1869 г. закономерность, известную как правило Марковникова галоген присоединяется к наименоо гидрогеппзнрованному атому углерода. Затем он показал, что при образовании непредельных углеводородов из спиртов или галогепопроизводных элементы воды (водород и гидроксил) и галогеноводородных кислот (водород и галоген) отделяются от разных и притом от соседних атомов углерода. Этот факт был признан доказательством существования двойной связи в этиленовых углеводородах. [c.205]

Вначале образуется непредельный спирт однако, как показал А. П. Эльте ов, соединения, содержащие гидроксил при углероде с двойной связью, изомеризуются в альдегиды или кетоны. [c.92]

Гаюгенопроизводными углеводородов называют соединения, содержащие в молекуле углеводорода один или несколько одинаковых илн разных атомов галогена. Эти соединения получают действием галогенов на углеводороды, присоединением галогенов или галогеноводородных кислот к непредельным соединениям или заменой гидроксильной группы спиртов на галоген с помощью галогеноводородной кислоты, галогенидов фосфора либо другими методами. Моногалогенопроизводные рассматривают тйкже как сложные эфиры спиртов или фенолов, в которых гидроксил замещен галогеном. Наличие галогена в молекуле устанавливается реакцией Бейль штейна (по зеленому пламени закисного галогенида меди), которая, однако, столь чувствительна, что ее необходимо подтвердить какой-нибудь другой реакцией, например водным или спиртовым раствором нитрата серебра. [c.109]

Аллиловый спирт СН2=СН—GHgOH — наиболее простой из непредельных спиртов с удаленным от двойной связи положением гидроксила — по свойствам гидроксила мало отличается от алкаяолов. Само собой разумеется, что наличие двойной связи обусловливает его непредельные свойства и ряд уже известных нам реакций. Промышленный способ получения аллилового спирта — гидролиз хлористого аллила, получаемого хлорированием пропилена при высокой температуре (стр. 111) [c.312]

Двуатомные спирты (гликоли) также образуются при действии азотистой кислоты иа д и а м и н ы, при растирании водного раствора солянокислого диамина с азотистокислым серебром. П е н т а м с т и л е н г л и к о л ь СНа(ОН) Hj Hj Hj Hj(OH) получается таким же путем из пеитаметилемдиамииа Однако и здесь реакция протекает ие совсем гладко в качестве побочных продуктов образуются непредельные соединения. Кроме того при. этом можно ировести только частичное замещение амина на гидроксил. [c.82]

Превращение непредельных спиртов над катализаторами, отщепляющими воду, приводит к диеновым углеводородам. Иногда наблюдается деструкция исходного спирта. Основлым фактором, определяющим характер превращения спирта, является его структура, точнее —положение двойной связи относительно гидроксила. Следует учитывать также и влияние природы катализатора. [c.258]

Как для превращения а-бромальдегидов [124], так и галогенокетонов [102] некоторые авторы прибегают к схемам, в которых роль промежуточного вещества выполняет группировка кетена. Это уже давно предположено, например, для объяснения превращения дибромэтилена через предполагаемую бромокись в мо-нобромуксусную кислоту [125] (через углерод с двумя свободными единицами сродства, метилен, карбен). Так как кетены существуют и превращаются легко в кислоты, то такая схема имеет вероятность, но прямым опытом не подтверждена еще ни на одном примере. Для образования группировки кетена необходимо записать отщепление галогеноводорода от одного атома углерода, что возможно, если галогенокетон вторичный или первичный, но не третичный, к которому схема через кетен неприменима. В этом случае пришлось бы записать кольцо циклопропанона, но в таком случае может легче образоваться непредельный кетон. Отщепление воды от одного атома углерода спирта было обнаружено Фаворским [41] (см. выше). По всей вероятности, под воздействием щелочного агента происходит, в момент замещения гидроксила, перестройка всей молекулы. [c.47]

При дальнейшем нагревании соли дисернокислого эфира происходит регенерация кислого сернокислого калия. Так как атом водорода и остаток кислого сернокислого калия отщепляются от двух соседних атомов углерода, в результате должен был бы образоваться непредельный спирт с двумя двойными связями. Однако практически вместо такого спирта получается альдегид — ак р о л е и н. Очевидно, в момент образования спирта происходит его изомеризация в альдегид. В данном случае имеется пример перехода енольной формы в кетоформу. Енолами называют соединения, у которых гидроксил стоит при двойной связи. Название это происходит от частицы ен , указывающей на двойную связь, и частицы ол , которой оканчивается название спирта по международной номенклатуре. [c.79]

Одноатомные спирты, содержащие один гидроксил. Нх общая формула ROH (где R — остаток предельного или непредельного углеводорода). Одноато ,н ые спирты люжно рассматривать как производные воды, в которой атом водорода заменен на радикал [c.99]

Определение углеродного скелета непредельных и месторасположения функциональных групп не отличалось принципиально от исследования строения предельных соединений. Впрочем, здесь химики встретились с самого начала с одной трудностью. Двойственный кето-енольный характер многих соединений привел к тому, что Кекуле [16, стр. 330 относил к ненасыщенным соединениям пировиноградную кислоту, гли-оксалевую, сахара и вообще альдегиды и ацетоны . Бутлеров глиоксалевую кислоту, в отличие от Кекуле, считал альдегидным соединением, но зато пировиноградную — настоящей непредельной двухатомной одноосновной кислотой [1, стр. 212]. Лишь в 1877 г. Эльтеков [28] высказал положение, что спирты, в которых гидроксил находится при углероде с двойной связью, превращаются в момент образования в изомерные им альдегиды и кетоны. Это положение в литературе известно как правило Эрленмейера , хотя последний пришел [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология