Спирты кислые и основные свойств

Основные свойства выражены у ароматических аминов значительно слабее, чем у аминов жирного ряда. Бензольный остаток, усиливающий кислотность гидроксильной группы (в результате чего фенолы являются более сильными кислотами, чем спирты), ослабляет основной характер аминогруппы. Ариламины нейтральны на лакмус, но с минеральными кислотами образуют устойчивые соли, водные растворы которых имеют кислую реакцию вследствие частичного гидро лиза. Очевидно, образованием таких солей объясняется способность ароматических аминов, несмотря на незначительную основность, осаждать гидраты окисей металлов из растворов соответствующих солей при этом кислота, образующаяся в результате гидролиза соли металла, связывается амином, что способствует дальнейшему образованию гидрата окиси. [c.567]

Из равенства ( 1.6.10) следует, что диссоциация НА протекает в тем большей степени, чем выше основные свойства ЗН, т. е. чем больше значение (Коен )зн- Поэтому при переходе, например, от воды к этиловому спирту как растворителю с меньшей основностью наблюдается уменьшение для кислот НА. Из того же равенства ( 1.6.10) следует, что К тем больше, чем выше собственные кислотные свойства НА, т. е. больше значение (-К кисл)нд. [c.184]

Основные свойства проявляются в способности спиртов присоединять протон в кислой среде за счет имеющейся на кислороде неподеленной пары электронов по донорно-акцепторному механизму [c.330]

Качествами экстрагентов [78, 80, 144, 185, 189] обладает множество органических веществ с нейтральными, кислыми и основными свойствами, а также образующих внутрикомплексные соединения. Для нейтральных экстрагентов характерны донорно-акцепторные связи. К их числу относят спирты, простые и сложные эфиры, кетоны н др. Наиболее сильными экстрагентами этой группы, получившими распространение в заводской практике, являются алкилфосфаты, сложные эфиры фосфорорганических кислот, например три-бутиловый эфир фосфорной кислоты — трибутилфосфат (ТБФ) — [СНз(СН2)зО]зРО. [c.320]

Так, например, хлористый водород, уксусная кислота, трихлорид бора, трибромид алюминия, тетрахлорид олова в хлорбензольных растворах вызывают окрашивание индикатора кристаллического фиолетового Б желтый цвет, что свидетельствует о кислом характере этих веществ. Наоборот аммиак, амины, пиридин, спирты, простые и сложные эфиры в тех же условиях вызывают окрашивание индикатора в фиолетовый цвет. Следовательно, эти вещества проявляют основные свойства. При сливании растворов кислот и оснований Льюиса между ними протекают химические реакции, например [c.39]

Для некоторых классов полимеров характерно наличие групп, проявляющих кислые (или основные) свойства. В этих случаях для количественного определения функциональных групп могут быть применены методы кислотно-основного титрования с индикацией точки нейтрализации любым из принятых при кислотно-основном титровании методов (индикатор, потенциометрия, кондуктометрия, колориметрия и т. д.). При этом особое значение имеет титрование с применением неводных сред (в том числе спиртов, уксусной или муравьиной кислоты, пиридина, диметилформамида). [c.100]

Если в качестве растворителя использовать химическое соединение, отличающееся более слабыми кислыми свойствами по отношению оснований, чем вода, например апротонный растворитель, каким является бензол, или протофильный растворитель, каким является этилендиамин, или смесь апротонного растворителя с протофильным растворителем или амфипротный растворитель с менее выраженными -кислыми свойствами, чем у воды, например этиловый спирт, то основная реакция (1) протекает количественно, а реакция (2) протекает в незначительной степени или не протекает совсем. Благодаря этому многие кислоты, не титруемые в водной среде, могут быть успешно оттитрованы в апротонном, протофильном, амфипротном растворителях или в их смесях. [c.45]

По Клагесу, понятие нейтральности определяется так раствор нейтрален, если кислотный и основной уровень растворенных веществ ниже соответствующего уровня растворителя, т. е. абсолютная кислотность и основность растворенных веществ меньше, чем у растворителя. С этой точки зрения всякая среда рассматривается как нейтральная. Нейтрален также, например, раствор спирта в воде, так как кислотно-основной уровень у спирта ниже, чем у воды. С этой точки зрения раствор воды в спирте следует считать основным, так как вода более сильное основание, чем спирт. Нужно, очевидно, добавить, что нейтральные растворы образуют также смеси веществ, кислые и основные свойства которых одинаково сильно выражены. [c.305]

Изменение соотношения в силе основных групп по сравнению с кислыми может >быть достигнуто и одним только уменьшением силы кислых групп точно так же, как и увеличение относительной силы кислых групп может быть достигнуто ослаблением основных групп. В связи с этим возможно титрование алкалоидов в спиртовых растворах щелочью и в ацетоновых растворах кислотой. В спиртах ослабляется сила основных групп, в результате чего усиливаются кислые свойства алкалоидов. В ацетоне ослабляется сила кислых групп и усиливаются основные свойства алкалоидов. К этой же группе методов относится титрование аминокислот и белковых веществ в присутствии формалина щелочью. Формальдегид реагирует с азотом аминных групп, в результате чего их сила становится ничтожной, а сила кислых групп возрастает. [c.535]

Кроме кислых и основных растворителей существуют и амфотерные растворители, т. е. вещества, которые, в зависимости от природы растворенного вещества, проявляют или кислотные, или основные свойства. К ним относятся спирты, гликоли и др. [c.32]

В отличие от спиртов простые эфиры не обладают кислыми свойствами и, как правило, не реагируют с основаниями. Однако реагенты, обладающие исключительно сильными основными свойствами, в частности ряд алкильных производных щелочных металлов, взаимодействуют со многими простыми эфирами, расщепляя их (см. также стр. 308, 309). [c.367]

Вещества, являющиеся слабыми основаниями в воде, приобретают заметные основные свойства в сильно кислой среде. Так, например, приведенные в табл. 56 данные показывают, что метиловый спирт, ацетон и глюкоза, являющиеся непроводниками в водном растворе, становятся прекрасными проводниками при растворении их во фтористом водороде [7]. Как и другие кислородсодержащий соединения, они ведут себя как основания и диссоциируют следующим образом [c.418]

Для получения енолятов активных метиленовых соединений обычно применяют такие реагенты, как алкоголяты металлов и обладающие более основными свойствами амиды металлов, трифенилметилнатрий и гидрид натрия, а также металлический натрий и металлический калий. Относительную основность удобнее всего сравнивать для различных систем основание — растворитель, так как растворитель оказывает влияние па основность. Однако в настоящей главе заключения об относительной основности базируются в большинстве случаев на успехе или неуспехе в использовании различных оснований в определенных реакциях алкилирования, так как данные об относительной основности отсутствуют. Из рассмотрения равновесия енолят —основание — растворитель, о котором было сказано выше (стр. 126), следует, что можно увеличить концентрацию аниона енола в реакционной смеси, если один растворитель заменить другим, обладающим меньшей кислотностью. Такая возможность была использована в ряде случаев [31—33], когда реакция алкилирования при применении в качестве растворителя спирта либо не проходила вовсе, либо была затруднена замена спирта на менее кислый растворитель, например на эфир или бензол, позволяла осуществить алкилирование. Если возможно, то как основание, так и енолят должны быть растворимы в выбранном растворителе. В противном случае поверхность основного реагента покроется енолятом металла, что будет препятствовать дальнейшему течению реакции. [c.133]

Равным образом в кислых растворителях наблюдается сильное влияние растворителя на основания. Чем сильнее кислые свойства растворителя, тем сильнее его влияние на слабые основания. В сильнокислом растворителе основные свойства растворенного вещества значительно увеличиваются. Все основания становятся одинаково сильными в кислых растворителях. Этиловый спирт в среде жидкого фтористого водорода яв- [c.188]

Папаверин-основание (м. в. 339, 37) — бесцветные кристаллы в виде игл или призм, температура плавления 147 не растворим в воде, растворим в горячем спирте и хлороформе, плохо растворим в холодном спирте и эфире. Папаверин оптически неактивен, обладает очень слабыми основными свойствами (/С=8-10 ), поэтому легко извлекается из кислых растворов хлороформом. [c.206]

Равным образом в кислых растворителях наблюдается сильное влияние растворителя на основания. Чем сильнее кислотные свойства растворителя, тем сильнее его влияние на слабые основания. В сильнокислом растворителе основные свойства растворенного вещества значительно увеличиваются. Все основания становятся одинаково сильными в кислых растворителях. Этиловый спирт в среде жидкого фтористого водорода является ясно выраженным основанием и отличается сильноосновными свойствами, а уксусная и муравьиная кислоты, характеризующиеся кислыми свойствами в водных растворах, проявляют основные свойства в среде жидкого HF. [c.194]

Амфипротонными называются растворители, молекулы которых обладают как протонодонорными (кислыми), так и протоноакцепторными (основными) свойствами. К таким растворителям прежде всего относится вода — самый распространенный растворитель. Амфипро-тоннымн являются также такие растворители, как спирты, карбоксильные кислоты, жидкий аммиак, безводная серная кислота. [c.43]

Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазнн и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. Прн наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хгнина) и др., что отражается на нх химических свойствах. Напрнмер, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др. [c.418]

При отсутствии основных или кислых заместителей в углеводородном радикале нитрозамины являются твердыми или жидкими веществами нейтрального характера. Обычно эти нитрозамины стойки по отношению к разбавленным водным растворам щелочей. Нитрозамины, являющиеся производными алифатических или смешанных жирноароматических аминов, обладают слабыми основными свойствами. При пропускании сухого газообразного хлористого водорода в концентрированный эфирный раствор диметилнитрозамина выделяется белая кристаллическая солянокислая соль, легко разлагающаяся при действии воды или спирта на исходные компоненты Аналогичная соль фенил-метилнитрозамина также описана Кроме того, были получены бромплатинаты некоторых нитрозаминов жирного ряда Эти [c.422]

Классификация растворителей. Растворитель играет большую роль во многих кислотно-основных реакциях, так как большинство из них является кислотами или основаниями. Растворители, кото рые преимущественно действуют как протондоноры (например, ледяная уксусная и плавиковая кислоты), называются кислыми или протогенными, а растворители, являющиеся акцепторами протонов — основными или протофильными. Растворители подобно воде и спиртам, которые могут как отдавать, так и присоединять протоны, получили наименование амфотерных. К инертным или апротонным растворителям относятся растворители, лишенные про-тогенных или протофильных свойств, например, углеводороды . Молекулы многих растворителей содержат атомы кислорода или азота, которые наделяют эти жидкости основными свойствами. [c.161]

Амфипротиые растворители могут проявлять преимущественно кислые свойства или основные. Так, мы можем рассматривать ледяную уксусную кислоту как очень кислый растворитель, жидкий аммиак — как очень основной растворитель этиловый спирт не обладает ни сильноосновными, ни сильнокислыми свойствами. В зависимости от кислотных или основных свойств растворитель может оказывать на растворенные в нем кислоты и основания так называемое нивелирующее действие (термин впервые предложен Ханчем ). [c.78]

Из амфоторных растворителей в табл. 1 указаны вода и этиловый спирт. Судя по некоторым работам [22, 23], их кислотно-основные свойства близки, но этиловый спирт кислее воды. [c.220]

Изохинолин выделяют нз сырой хинолиновой фракции каменноугольной смолы (содержание около 1%), используя ббльшую его основность или же переводя его в кислый сульфат, не растворимый н этиловом спирте. Кислые сульфаты хинолина и хинальдина хорошо растворимы в спирте. Изохинолин был также изолирован из основных фракций погонов нефти с т. кип. 236—280°. Он бесцветен, т. пл. 23°, т. кип. 240°. По запаху и другим свойствам очень похож на хинолин. Большое количество алкалоидов являются производными изохино-лина. [c.551]

В соответствии с существующей общей характеристикой кислоты относятся к классу вепхеств, способных в растворе отдавать протон (обычные минеральные и органические кислоты, соли аммония, пиридиния и др.), а основания — присоединять протон (обычные неорганические гидроокиси, гидроксиламин, гидразин, алифатические амины, пиридин, соли слабых кислот и др.). Так же можно классифицировать и различные по природе растворители. При сильно выраженном свойстве отдавать протон растворители относятся к классу кислых или протогенных (муравьиная кислота, уксусная кислота, хлористый водород, фтористый водород и др.). Растворители, присоединяющие протон, называют основными или протонофильными (аммиак, алифатические амины, пиридин и др.). Имеются растворители промежуточного типа, обладающие кислыми и основными свойствами. Такие растворители называют амфотерными или амфипро-тонными (вода, спирты и др.). Растворители, не обладающие [c.56]

В среде кислых растворителей усиливается диссоциация веществ по типу оснований нисло веществ, проявляющих основные свойства, увеличивается. Так, напр., в среде безводной муравьиной и уксусной к-т ряд органич. соединений, к-рые в водной среде не проявляют основных свойств, диссоциирует как основания. В среде безводной муравьиной к-ты ДП-57 основания диссоциируют в большей степени, чем в безводной уксусной к-те — ДП-6. В муравьиной к-те большинство оснований оказывается сильными имеино вследствие высокого значения ДП этого растворителя. В уксусной к-те сильные основания ослабляются вследствие низкого значения ДП этой кислоты слабые же основания проявляют более выраженный основной характер вследствие протогенных свойств растворителя. Т. обр., иротогенные растворители нивелируют силу оснований. В жидких гало-геноводородах, вследствие их сильно выраженных протогенных свойств, основные свойства проявляют даже спирты, альдегиды, кетоны, фенолы и карбоновые к-ты. [c.100]

Спектры люминесценции р-ров большинства органич. веществ представляют собой широкие размытые полосы, только нек-рые соединения имеют спектры, состоящие из узких характерных полос (хлорофилл, порфирины). Преобладающие цвета люминесценции — фиолетовый и синий, реже — зеленый красным цветом люминесцируют лишь немногие соединения (хлорофилл, порфирины). В большинстве случаев для идентификации органич. соединений приходится сочетать непосредственное наблюдение люминесценции с частичным разделением смесей и проведением проверочных реакций на отдельные компоненты. Для идентификации канцерогенных веществ из числа полициклич. углеводородов (напр., 3, 4-бензпирен, 3, 4, 6, 7-дибензпирен) наблюдают спектры их свечения в р-рах нейтральных, легко кристаллизующихся парафинов (пентан, гексан, гептан) при низких темп-рах 77,3° К. и 20° К). В указанных условиях полосы значительно сужаются и по типичным квазилинейным спектрам можно идентифицировать и количественно определять канцерогенные углеводороды. Напр., бензпирен можно обнаружить уже при концентрации 10" 2 на 1 г вещества. При наблюдении флуоресценции органич. веществ необходимо учитывать след, факторы 1) если молекула обладает кислыми или основными свойствами, ее люминесценция меняется с изменением величины pH, т. к. люминесценция недиссоциированной молекулы и иона различны, напр, ион акридина люминесцирует зеленым цветом, а не-диссоциированное основание — лиловым 2) спектры флуоресценции углеводородов почти не изменяются при перемене растворителя спектры веществ, способных ассоциировать с растворителем, могут меняться с его переменой. Известны люминесцентные групповые реакции на фенолы, спирты, эфиры фталевой к-ты, перекиси, монокарбоновые к-ты и др. [c.500]

Представление о неравномерной электронной поверхности, изложенное в начале этой главы, описывается взаимодействиями П—Р через взаимодействия между электронодефицитными и богатыми электронами группами в молекулах полимеров и растворителей. Это представление тесно связано с трактовкой Фаука [25] взаимодействий П—П и П—Р, сделанной им на примере основания Льюиса, в котором кислоту рассматривают как акцептор, а основание — как донор электронных пар. Наиболее сильно фторированные и хлорированные молекулы являются кислыми из-за тенденции атомов галогена притягивать электроны, переводя атомы углерода, к которым они присоединены, в электронодефицитное состояние. По тем же причинам спиртовые, карбонильные, фенольные и нитрогруппы являются кислыми, как и электрофильные атомы углерода карбонильных групп в кетонах, эфирах и карбонатах и атомы углерода в нитрильных группах. Типичными носителями основных свойств являются атомы кислорода карбонильных групп, эфиров и спиртов, атомы азота в аминах, амидах и нитрилах, двухвалентные атомы серы и я-электроны. Полимеры, содержащие галоген или иитрогруппы, например поливинилхлорид или нитрат целлюлозы, — кислые. Полиэфиры, полиамины., поливинилпироллидон и полимеры с ароматическими или оле-финовыми группами являются главным образом основными. Имеются также полимеры, которые могут рассматриваться как амфотерные, — поливиниловый спирт, полиамиды, полиакриловая кислота и полиакрилонитрил. Влияние кислотно-основных взаимодействий между полимером и растворителем или двумя полимерами в смеси на растворяющую способность можно оценить по степени ИК-спектрального сдвига [25] — методом, аналогичным первоначально используемому Гордайем и Стенфордом для определения ИВС. [c.202]

Увеличение числа карбоксильных групп можно обнаружить титрованием щелочью в присутствии формальдегида или этилового спирта. Формолтитрование было впервые предложено Зёрен-сеном [12], причем первоначально предполагалось, что в результате этой реакции образуются N-метиленовые соединения следующей формулы RN = СНг. Хотя это предположение оказалось ошибочным (см. гл. VH), тем не менее следует считать, что формальдегид конденсируется с аминогруппами аминокислот, в результате чего аминогруппы теряют свои основные свойства. При взаимодействии аминокислот с формальдегидом, вероятнее всего, образуются моно- или диметильные соединения, соответствующие форм ж R-NH- HzOH или R Ы(СН20Н)г [13, 14]. Число карбоксильных групп в аминокислотах или белках можно определить также титрованием в этиловом спирте [15]. Спиртовое титрование оказывается возможным благодаря сдвигу величины рК для фенолфталеина, применяемого в качестве индикатора в то время как изменение окраски фенолфталеина в водном растворе происходит вблизи pH 9, в спиртовом растворе это изменение имеет место при pH около 12 [16]. При этих высоких значениях pH аминокислоты проявляют кислые свойства, так как положительно [c.25]

Амфипротные растворители (кетоны, нитрилы и др.) играют роль оснований по отношению к соединениям с кислотной функцией и одновременно роль кислот по отношению к веществам с основной функцией. Например, высокие дифференцирующие свойства ацетонитрила в отнопюнии веществ обоих типов связаны с его слабыми кислыми и основными свойствами. Константы диссоциации карбоновых кислот в метиловом спирте уменьшаются на 4,5— [c.157]