Меркаптаны, образование действием

Этот недостаток может быть устранен путем одновременного применения аминов и сульфидов или фенолов и меркаптанов — так называемых синергических смесей, эффективность действия которых выше действия одного из антиоксидантов. Механизм совместного действия антиоксидантов не изучен. Предполагают, например, что сульфиды разрушают перекиси, вследствие чего значительно уменьшается возможность образования активных радикалов при взаимодействии аминов или фенолов с перекисями. [c.281]

Цианэтилирование меркаптанов замедляется в присутствии кислот и перекисей з. Последние, помимо полимеризующего действия на акрилонитрил, способствуют, повидимому, образованию сульфеновых кислот К—ЗОН, [c.70]

При действии на эти соединения меркаптанов S—S-связь разрывается илн с образованием трисульфидов [c.603]

Незамещенные меркаптаны и тиофенолы с не слишком высоким молекулярным весом обладают характерным свойством, заключающимся в легком образовании дисульфида при действии хлорного железа или иода. Для меркаптанов, кроме того, характерно действие раствора хлорной ртути (см. стр. 148). [c.541]

Таким образом, влияние природы реактанта и типа цеолита при дегидрохлорировании проявляется значительно слабее, чем при дегидратации. К тому же даже эти небольшие эффекты в значительной степени сглаживаются и искажаются под действием одновременно образующихся галогеноводородов. В результате бывает трудно решить вопрос, по какому механизму идет это превращение. Какой бы механизм мы ни взяли за основу, четко определить роль протонирования не удается, так как алкилгалогениды отличаются значительно меньшей основностью, чем спирты. Роль цеолита скорее всего заключается не в непосредственном участии в реакции в качестве твердой кислоты, а в создании сильнополярной среды, которая благоприятствует образованию поляризованного переходного состояния. В обзоре [1] описан также протекающий на цеолитах распад меркаптанов до олефинов и сероводорода. [c.138]

Меркаптаны при эмульсионной полимеризации действуют в основном так же, как и при полимеризации в массе или при реакциях в растворе [126], т. е. в качестве передатчиков цепи, хотя они также могут вести себя как восстановители, увеличивая скорость полимеризации [164]. Довольно хорошо установлено, что посредством реакций передачи меркаптаны регулируют молекулярный вес конечного полимера и задерживают образование геля. Смит получил экспериментальные данные, устанавливающие природу факторов, контролирующих эффективность меркаптанов в эмульсионных системах, причем эти данные сходны с данными Майо [11, 165] для полимеризации в массе. [c.226]

Изучая механизм изотопного обмена серой между алифатическими моносульфидами и меркаптанами при 150—235° в растворе углеводородов, мы установили, что обмен между ними серой идет через обмен группами КЗ. Скорость реакции зависела лишь от концентрации сульфида, ускорялась под действием ультрафиолетовых лучей, и по конечным продуктам реакции сделан вывод об образовании свободных радикалов РЗ и Н из молекул сульфида. [c.163]

Образование сульфокислоты при взаимодействии органического соединения с серной кислотой у разных классов соединений протекает по-разному. Насыщенные углеводороды жирного ряда не вступают непосредственно в реакцию сульфирования, сульфокислоты этого ряда получаются только косвенным путем, например окислением соответствующих меркаптанов или действием сернистокислого натрия на иодистые алкилы. При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды образуются алкнлсерные жислоты и лишь в особых условиях сульфокислоты. Значительно легче образуются ароматические сульфокислоты. Последние име- [c.93]

Продукт представляет собой бесцветную жидкость с характерным пеприятным запахом, напоминающим запах циклических эфиров фосфористой кислоты и меркаптанов. При действии концентрированной азотной кислоты бурно окисляется с появлением пламени. Реагирует с однохлористой медью с образованием кристаллического продукта с т. пл. 122— 124°, быстро разлагающегося на воздухе. Продукт реакции с СпТ плавится при 134°, тоже нестоек на воздухе. [c.405]

Определению метоксильных гругп в соединениях, содержащих серу, мешает образование сероводорода, осаждающего вместе с иодидом сульфид серебра. Это явление наблюдается даже в случае ароматических сульфокислот. Попытки удалить сероводород путем пропускания его через 10-процентный раствор иодида кадмия не дали результата. При такой обработке, во-первых, теряется часть иодистого метила и, во-вторых, наблюдается образование меркаптанов это привело к общему выводу о неприменимости метода Цейзеля для определения метоксильных групп в соединениях, содержащих серу. Но так как иодистый метил превращается в меркаптан под действием сульфида кадмия, образующегося из сероводорода и иодида кадмия и выделяющегося частью в коллоидной форме и потому легко реагирующего с иодистым метилом, было предложено применять вместо иодида кадмия его сульфат [И]. [c.123]

При наличии в топливе меркаптанов осадкообразование происходит и без катализирующего действия металлов (табл. 52). С увеличением содержания меркаптапов количество образующегося в топливе осадка непрерывно возрастает, причем присутствие тиофенола вызывает более сильное осадкообразование, чем присутствие вторичного октилмеркаптана. Оптическая плотность топлива в присутствии тиофенола значительно увеличивается, что свидетельствует об интенсивном образовании и накоплении растворимых продуктов окисления. [c.87]

Экстракция большего количества меркаптанов, естественно, приводит к ускорению процесса окисления RSH в водной фазе (в экстракте). По данным 86, 88] механизм активирования гомогенного катализа при введении растворителей, вероятно, объясняется образованием координационноненасыщенных комплексов между растворителем и катализатором, приводящим к увеличению каталитической активности. Данные о влиянии ДЭГ на экстракцию н-пентантиола не опровергают гипотезу активирования гомогенного катализа при добавлении спиртов и гликолей (такое действие тоже возможно), но показывают также влияние экстракции на этот процесс. [c.53]

Нри окислении смеси гексадецилмеркаптана и дисульфида дымящей азотной кислотой [25] образуется сульфокислота с выходом 98%. Эти данные противоречат наблюдению Рейхлера [26], указавшего, что меркаптан реагирует с азотной кислотой со взрывом и что поэтому лучше применять другой окисляющий агент. Выходы, получаемые при реакциях окисления этого типа, без сомнения, зависят от величины взятого избытка азотной кислоты, так как в конце реакции кислота становится разбавленной и не может полностью окислить в сульфокислоту диалкилди-сульфиды п диалкилдисульфоксиды, образующиеся в качестве промежуточных продуктов. Представляется также вероятным, что дисульфиды можно использовать вместо меркаптанов, поскольку их образование является первой стадией процесса окисления меркаптанов. В литературе описано [27] окисление диэтилдисульфпда в сульфокислоту действием 50%-ной азотной кислоты. [c.108]

Происхождение меркаптанов не ясно. С одной стороны, они могли образоваться из дисульфидов восстановлением, но эта реакция малопонятна с точки зрения возможных в недрах процессов. С другой стороны, меркаптаны могли образоваться прямым действием серы на углеводороды при продолжительном контактировании. В этом случае, сера отнимает водород от углеводорода, образуя сероводород и олефины. Оба эти вещества могут соединяться с образованием меркаптана (Джонс и Рейд). Таким обра-. зом, эта реакция по своим конечным результатам аналогична окислению углеводородов в спирты при низкой концентрации кислорода в воздухе. [c.172]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

Хинопы [25, 26] реагируют с меркаптанами с образованием алкилмерка гидрохинонов, которые можно дегидрировать до алнилмеркаптохиноиов действие бытка хинона или других окислителей. [c.552]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно стабильнее. Пиролиз дисульфидов обычно ведет к образованию меркаптанов низших дисульфидов и сероводорода. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Под действием натрия в этиловом эфире дисульфиды расщепляются с образованием двух молекул меркаптидов натрия. При окислении различными реагентами получаются многочисленные продукты. Так, в результате окисления дисульфидов перекисью водорода образуются сложные тиоэфиры сульфоновой кислоты, а при окислении горячей азотной кислотой связь 8=8 переходиг в 80зН. [c.30]

Обычный метод получения ароматических дисульфидов заключается в действии Na2S2 на арилгалогениды . Однако этот метод имеет ограниченное значение, так как в нем могут быть использованы лишь те соединения, в которых атом галоида активирован электроотрицательными группами, как, например, в случае о- или /г-нитрохлорбензолов. Реакция солей диазония с солями ксантогеновой кислоты непригодна для получения дисульфидов в большом масштабе, поскольку во избежание возможных взрывов приходится работать с разбавленными растворами. Хлорангидриды ароматических сульфокислот (не содержащие нитрогрупп) восстанавливаются также цинком и минеральной кислотой с образованием меркаптанов , которые зател можно окислить в дисульфиды. Настоящий метод был использован для получения дисульфидов, производных нитронафталинов , динафталиндисульфида и дифенилдисульфида [c.51]

Синтез 8-гликозидов . Б отличие от О-гликозидов тиогликозиды, как правило, не удается получить прямым меркаптолизом моносахаридов, т. е. аналогично синтезу О-гликозидов по Фишеру. При действии меркаптанов на моносахариды в присутствии минеральных кислот происходит образование меркапталей (см. гл. 4), а 8-гликозиды получаются в незначительном количестве Поэтому для синтеза простейших алкилтиогликозидов применяют обходный путь, состояш,ий в частичном гидролизе меркапталей Гидролиз меркапталей, катализируемый ионами ртути, является двухступенчатой реакцией, протекающей по схеме меркапталь -1- тиогликозид альдоза. Соотношение скоростей первой и второй стадии реакции различно для разных моносахаридов. Гак, для маннозы и ликсозы скорости этих реакций приблизительно одинаковы, и процесс обычно не удается прервать на стадии предпочтительного образования гликозидов. Однако для ряда сахаров различия в скоростях этих реакций достаточно велики, что позволяет использовать такой гидролиз для синтеза тиогликозидов. Если реакция проводится в присутствии окиси ртути и xлopi oй ртути в воде или в разбавленной соляной кислоте [c.225]

Свободные сульфоновые кислоты, их эфиры и соли обычно стойки к действию восстановителей, сульфохлориды и сульф- амиды м е очень легко. восстанавливаются с образованием в качестве конечных цродуктов меркаптанов или тиофенолов. При восстановлении сульфохлоридов в мягких условиях образуются соответственные сульфиновые кислоты [c.505]

При избыточном потреблении животных жиров и ряде патологий в нижних отделах кишечника возможно развитие гнилостных и бродильных процессов. При действии микрофлоры кишечника происходят превращения аминокислот, получившие название гниения белков в кишечнике. Так, в процессе глубокого распада серосодержащих аминокислот (цистина, цистеина и метионина) в кишечнике образуются сероводород Н28 и меркаптан СНз8Н. Диаминокислоты, в частности орнитин и лизин, подвергаются процессу декарбоксилирования с образованием диаминов, иногда называемых трупными ядами, поскольку они образуются также при гнилостном разложении трупов. Из орнитина образуется путресцин, а из лизина — кадаверин [c.364]

Реактивным веществом, присутствующим в большом количестве в жидкостях крафт-процесса, является едкий натр, но его действие смягчается и видоизменяется введением значительного количества сернистого натрия. Это относительно слабощелочное вещество увеличивает общую стехнометрическую щелочность раствора без значительного увеличения его активности и без риска повредить волокно. Наличие сульфида позволяет несколько увеличить температуру варки, уменьшить время ее и оказывать более мягкое воздействие на целлюлозу. Действие сернистого натрия, конечно, не ограничивается буферным действием. Его присутствие вызывает образование меркаптанов и органических сернистых соединений. Более того, его применение создает условия для лучшего растворения нецеллхрлозных составных частей древесины, чем это достигается в содовом процессе в случае того же сырья. С другой стороны, варочное действие сульфида и каустической соды равноценно, поэтому сумма обоих компонентов, выраженных в соответствующих эквивалентах, например в виде Na20, определяется в варочных жидкостях как активная щелочь . Слишком большое содержание сернистого натрия по отношению к каустической соде не дает преимущества. Это отношение (если обе составные части выражены в эквивалентах) называется сульфидностью и обычно поддерживается примерно в 25—30%. Практически сернистый натрий содержит, примерно, одинаковое количество углекислого натрия, который, повидимому, относительно инертен. [c.344]

Несколько иначе в настоящее время представляют механизм ингибирующего действия серосодержащих соединений (5), присутствующих в нефтепродуктах чаще всего в виде сероводорода, серооксида углерода, меркаптанов и различных сульфидов. Отравление палладиевых контактов серосодержащими соединениями связано с тем, что последние способны к взаимодействию с Рёп. В зависимости от природы это взаимодействие может ограничиться координацией 5 с Рс1п либо приводить к разрыву связей С—5, 5—5 или 5—Н с образованием соединений, содержащих связь Р(1—5, например [c.51]

Основное направление научных работ — изучение состава органических соединений. Под влиянием Либиха занимался (с 1835) исследованием органических соединений. Впервые получил (1835) ви-нилхлорид присоединением хлористого водорода к ацетилену, синтезировал (1838) поливинилиден-хлорид. Открыл (1838) явление фотохимической полимеризации. Определил (1838) элементный состав хинина и цинхонина. Исследовал (1839) тиоэфиры и получил хлорированные метаны от моно-до тетрахлорметана. Изучал (1836—1837) действие серного ангидрида на органические вещества, Разработал (1840) способ получения меркаптанов действием гидросульфита калия на алкилгалогениды в спиртовом растворе. Провел точное определение теплоемкостей, теплового расширения и теплот испарения жидкостей и твердых тел. Наиболее точно для своего времени определил механический эквивалент теплоты составил таблицы упругости паров. Установил (1846) образование аммиака при действии электрической искры на смесь азота и водорода. Сконструировал ряд приборов воздушный термометр, пирометр, гигрометр. Занимался усовершенствованием газового освещения в Париже, Автор учебника Нача.ть-ный курс химии (1847—1849). [c.424]

Крекинг-керосинТЩ ёрнИвший 0,059%, меркаптанов, не показал в опытах Б. А. Энглина коррозионного воздействия на кадмий. По мнению авторов, это свидетельствует об ароматической природе меркаптанов в крекинг-керосине, обладающих в отличие от алифатических меркаптанов за щитным антикоррозионным действиям. Авторы объясняют разрушение кадмиевого гГокрытия с образованием студенистых осадков наличием в топливе прежде всего алифатических меркаптанов и воды. [c.247]

По отношению к коррозии первого рода S hmidt располагает сернистые соединения в следующий ряд по мере понижения их активности меркаптаны , элементарная сера, эфирЕЛ серной кислоты, алкилсульфиры, дисульфиды, окислы серы, сероуглерод и тио-фены. Повышение температуры вызывает повышение разъедающего действия всех этих соединений, а присутствие влаги особенно повышает эту способность у эфиров серной кислоты, которые гидролизуются с образованием серной кислоты. Вообще говоря, наиболее -корродирующие свойства проявляют соединения, способные, подобно меркаптанам, переходить в ионное состояние. [c.458]

Процесс Frash состоит в нагревании масел с высоким содержанием серы с окисью меди или смесью окислов меди и свинца. Возможно, что при этом происходит не толь.ко окисление сернистых соединений с образованием соответствующих сернистых металлов, но и реакция взаимс(действия между меркаптанами и указанными окислами, в результате которой получаются меркаптиды, разлагающиеся при нагревании ма тиоэфиры и сернистые металлы. Таким образом реакцию с окисью свинца можно представить в следующем виде [c.497]

Сильнокислотные полистирольные катиониты в Н+-форме оказывают очень избирательное действие на алифатические сульфоксиды, вероятно, вследствие образования водородных связей между функциональными группами ионита и сульфок-сида. Ароматические сульфоксиды не сорбируются, и поэтому их можно отделить от алифатических. Это явление используют при выделении и очистке алифатических сульфоксидов на смоле дауэкс 50. Сульфоксиды сорбируются из бензольных растворов, а для элюирования наиболее подходящим растворителем является этанол [13]. На одном и том же катионите можно количественно выделять диметилсульфоксид из смеси, содержащей аминокислоты, пептиды и другие соединения [14]. Сульфоксиды, образующиеся при окислении воздухом нефтяных фракций, можно отделить от других более сильных оснований на катионите дуолит С-10 (Duolite С-10). Слабые основания элюируют н-пентаном, бензолом и метанолом, более сильные основания — 10%-ным изопропиламином в метаноле. Методом газовой хроматографии установлено, что метанольная фракция содержит главным образом сульфоксиды [15]. Для разделения меркаптанов и сульфидов можно использовать обмен лигандов [16]. Меркаптаны и диалкилсульфиды сильно сорбируются на крупнопористом катионите амберлист 15 (Ag+ или Си +) (Amberlyst 15) из растворов в толуоле, метаноле или н-гексане, в то время как их адсорбция на анионите амберлист А-27 (0Н ) (Ат- [c.154]

Смотреть страницы где упоминается термин Меркаптаны, образование действием: [c.345] [c.249] [c.229] [c.39] [c.204] [c.71] [c.213] [c.579] [c.329] [c.28] [c.241] [c.71] [c.213] [c.579] [c.61] [c.10] [c.145] [c.69] [c.77] [c.631] [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология