Типы Купера

Отдельные органические соединения после выделения в чистом виде были подвергнуты анализу для выяснения их качественного и количественного состава. Поскольку многие вещества, не отличающиеся по составу, обладали тем не менее различными свойствами, возникла необходимость в структурной теории, объясняющей эту особенность. Такая структурная теория была создана во второй половине прошлого века А. М. Бутлеровым на основе представлений Кекуле и Купера о четырех-валентности углерода и его способности образовывать цепи. Эта теория исходила из нового взгляда на органические соединения, согласно которому химические свойства веществ определяются не только типом и числом атомов, составляют,их молекулу, но и химической структурой вещества, т. е. способом соединения атомов в молекуле. С помощью этой теории стало возможным объяснить причины изомерии и в отдельных случаях предсказать число изомеров. [c.12]

Важными вехами в развитии теоретических представлений, в органической химии явилось 1) установление четырехвалентности углерода немецкими исследователями А. Кекуле и А, Кольбе (1857 г.) и 2) способность углерода образовывать цепочки атомов, обнаруженную А. Кекуле и шотландским ученым А. Купером (1857 г.), предложившим впервые черточки для обозначения химической связи. А. Кекуле и А. Купер, вклад которых в теорию органической химии трудно переоценить, находились все же на позиции теории типов и не развили общих идей о строении органических соединений. [c.13]

Образование пленок мен<ду масляными каплями показывает, что действие поверхностных сил, препятствующих слиянию капель, для параллельного слоя жидкости никогда не может возникнуть просто из гидродинамических сил и инвариантного поверхностного натяжения. По аналогии с подобной системой газ — жидкость, для которой имеются более полные данные, можно уверенно предположить, что следует различать два типа жидких пленок, соответствующих неустойчивой и стойкой пенам (Китченер и Купер, 1959). Неустойчивая пленка — это такая, в которой поверхностные силы достаточны, чтобы образовать толстую пленку в динамическом состоянии, но она не способна выдержать равновесное давление в статическом состоянии. [c.79]

В большей части этих реакций автоокисления в качестве промежуточных или даже главных продуктов образуются перекисные производные [22]. Первичными продуктами автоокисления моно-олефинов, 1,2- и 1,4-диенов и гидроароматических соединений обычно являются гидроперекиси 1,3-диены могут давать полимерные или внутримолекулярные перекиси, образование которых происходит также и в случае многоядерных ароматических углеводородов. Бейтман [23] рассмотрел выходы гидроперекисей в различных условиях. Даже в более мягких условиях образуются также и вторичные продукты — альдегиды, кетоны и кислоты они являются основными продуктами реакции в присутствии некоторых катализаторов типа ионов тяжелых металлов. Боун [24], Купер и Мелвилл [25] получили доказательства того, что перекиси являются промежуточными продуктами окисления альдегидов. Вартанян и др. [26] показали, что гидроперекись является первичным продуктом окисления н-декана при температуре около 140° и что скорость образования вторичных продуктов (спирт, кетон, кислота) равна скорости разложения гидроперекиси. Подобным же образом [c.452]

Плодотворная идея, подготовившая создание учения о химическом строении, содержалась в появившейся в 1858 г. работе А. Купера, работавшего в то время у А. Вюрца. А. Купер полностью порвал с теорией типов и провозгласил два принципа, на основе которых он строил свои формулы [c.13]

К 60-м годам прошлого века в органической химии накопился большой экспериментальный материал, ставящий под сомнение многие положения теории типов. К этому же времени было сформулировано положение о четырехвалентности атома углерода (Кольбе, Кекуле), его способности соединяться с другими углеродными атомами, с образованием углерод — углеродных цепей (Кекуле, Купер). Шотландский ученый Купер предложил систему изображения строения химических соединений с помощью черточек. [c.9]

Через несколько месяцев после выступления Бутлерова на заседании Химического общества в Париже была опубликована статья Купера [19], в которой он подверг критике теорию типов и указал, что для понимания химических свойств соединений необходимо учитывать химическое сродство элементов, из которых состоит соединение, избирательность сродства и валентность. Независимо от Кекуле Купер пришел к выводу о четырехвалентности углерода и о способности углеродных атомов соединяться друг с другом. Исходя из этих положений, Купер предложил для изображения органических соединений графические формулы, в которых впервые была сделана попытка изображать валентные связи черточками или пунктиром, например [c.27]

Одлинг, посвятивший теории типов статью О конституции кислот и солей опубликовал одновременно со статьями Кекуле я Купера Замечания по поводу учения об эквивалентах , где провел разграничение между эквивалентностью и подобием атомов. Эквивалентность,— писал Одлинг,— выражает только функции и отношения. Большая часть химиков смешивала до сих пор эквивалент с атомом тела, чего нельзя делать Так, К изображает эквивалент или пай калия, КН804 изобра-гнает атом или пай кислого сульфата калия, но между ними нет никакой эквивалентности. С другой стороны, К изображает три атома кащяя, а В " — атом висмута, но обе формулы соответствуют одному и тому же эквиваленту или одной и той же характеристической величине . [c.260]

Через несколько месяцев после выступления Бутлерова на заседании Химического общества в Париже была опубликована статья Купера [19], в которой он подверг критике теорию типов и указал, что для понимания химических свойств соединений необходимо учитывать химическое сродство элементов, из которых состоит соединение, избирательность сродства и степень сродства (валентность). [c.27]

В 1858 г. Купер опубликовал на трех языках (английском, французском и" немецком) статью О новой химической теории , где он отбрасывает теорию типов и высказывает точку зрения, согласно которой все особенности органических веществ могут быть объяснены, если учитывать только два свойства-атомов избирательное сродство (связь атомов) и степень сродства (валентность атомов). [c.57]

Замена продувочных насосов, очищающих и заполняющих воздухом цилиндры двигателя, турбонаддувом от центробежного нагнетателя, работающего от коленчатого вала двигателя, позволила повысить на газомотокомпрессорах типа фирмы Купер—Бессемер эффективный к. п. д. с 31 до 34%. [c.250]

Позже Купер и Гарнер [1131 показали, что могут образовываться два типа ядер. Ядра обычного типа или типа Г, имеют розовый цвет и в процессе роста образуют в центре звездообразное отверстие. Ядра типа П почти белые, они растут без образования радиальных трещин. Ядра типа П неустойчивы по сравнению с ядрами типа I и превращаются в них при контакте. Ядра, типа П растут в три раза медленнее ядер типа I и чаще встречаются при температурах ниже 20°. Они, вероятно, аморфны. Отсюда можно сделать вывод, что наблюдавшиеся в работе [1111 ядра были, вероятно, ядрами типа П, которые достигли таких размеров, что спонтанная рекристаллизация могла пройти без предварительной инфекции. [c.119]

Скорость продвижения поверхности дегидратации в направлении [111] при 15—30° равна скорости роста ядер типа I на гранях (111), что указывает на отсутствие торможения слоем продукта диффузии молекул воды и на его кристаллическое состояние. Энергии активации с учетом поправок на самоохлаждение равны 31,24, 30,78 и 28,5 ккал люль соответственно для скорости продвижения поверхности раздела и роста ядер типа I и II. Используя данные по самоохлаждению, происходящему при дегидратации, Купер и Гарнер [113] нашли, что энтальпия дис- [c.120]

Купер и Гарнер [113] исследовали влияние паров воды при давлении от 0,008 до 8 мм рт. ст. на скорость роста ядер типа I при двух температурах, которые были определены как 15,9 и 20,9°. Скорость дегидратации проходила через максимум примерно при 0,7 мм рт. ст. при номинальной температуре 25° (20,9°) и приблизительно при 0,3 мм рт. ст. при номинальной температуре 20° (15,9°). Рассматривая этот результат по влиянию паров. воды на скорость роста ядер как экспериментальный, следует считать его верным. [c.122]

Переходя к изложению своей повой химической теории , Купер критикует и отвергает как теорию типов Жерара, так и теорию радикалов. [c.300]

Структура PtS (куперит). Как сказано выше, FeS, oS и NiS кристаллизуются в структурном типе NiAs, в котором атомы металла образуют шесть (или восемь) связей. Однако палладий и платина в своих моносульфидах формируют че-Рис 17.3. Структура PtS с планар- компланарные СВЯЗИ. [c.504]

Вскоре после появления статей Купера, Бутлеров выступил с замечаниями по поводу его новой химической теории В этом выступлении Бутлеров ссылается на свой доклад и на предложен ные им конституционные формулы ряда соединений, построенных по типу метана. Все это подтверждает точку зрения французского химика Ж. Жака, опубликовавшего выдержки из напечатанных в свое время протоколов собраний Парижского химического общества за 1857—1858 гг. Обсуждая эти, до недавнего времени неизвестные материалы, Ж. Жак ставит вопрос Не доклад ли Бутлерова, несмотря на то, что он носил характер незавершенного наброска, привел Купера к построению его новой химической теории [c.302]

Говоря о восьми формах солеобразных соединений, Менделеев имел в виду, что в будущем будут открыты и более высшие формы этих соединений. Еще недавно было время Жерара,— писал он,— когда признавались только три типа НХ, НХг и НХз, затем прибавлен тип НХ4 (а именно Купером, Кекуле, Бутлеровым и другими), преимущественно для обобщения сведений об углеродистых соединениях. И этими типами довольствуются до сих пор многие, производя от них высшие формы..., но ныне пришло время ясно видеть, что формы НХ, НХг, КХз и RX4 всего разнообразия явлений не исчерпывают... Время же признания форм еще высших, чем НХв, по моему мнению, впереди, но оно придет... [c.303]

Первое публичное выступление А. М. Бутлерова по теоретическим вопросам органической химии относится к концу 50-х годов это доклад его иа заседании Парижского химического общества и его статья Замечания о новой химической теории А. С. Купера (1859 г.). В этой статье А. М. Бутлеров, в частности, писал, что за радикалы следует считать не только органические группы, но и такие группировки, как ОН, NH. , т. е. те характерные для органических веществ сочетания атомов, которые впоследствии получили названия функциональных групп. Здесь он впервые употребил и термин структура , говоря, что к одному типу молекулярной структуры относятся, например, метан, хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, метиловый спирт, т. е. соединения с одним углеродным атомом, производные метана. В статье содержались следующие наиболее примечательные мысли <вкснериментальные исследования дадут нам [c.16]

Излагая новую химическую теорию , А. Купер прежде в( критикует теорию типов Ш. Жерара, так же как и теорию рг калов. Он принимает, что атомы углерода могут соединят друг с другом и с одинаковым числом эквивалентов хлор водорода, кислорода и серы, причем эти элементы могут и I имно замещаться. Атомную массу углерода он принимает Сг = либо С= 12, а атомную массу кислорода оставляет 0 = 8. Поэк в его формулах вместо одного кислорода фигурирует два [c.140]

А. М. Бутлеров был в числе тех ученых, которые видели и критиковали ошибки А. Кекуле. Отвечая на статью Л. Мейера, пытавшегося приписать А. Кекуле и А. Куперу все заслуги в создании теории строения, А. М. Бутлеров отмечал, что недостаточно высказать какой-либо принцип, надо последовательно руководствоваться им на практике. Между тем, высказав положение о четырехвалентности углерода, А. Кекуле продолжал в своих работах проводить типические взгляды уже после того, как А. М. Бутлеров изложил свои взгляды на химическое строение и положил их в основу своего учебника. А. Кекуле же применял в это время по-прежнему типы и считал, что рациональные формулы — это только формулы превращений, что возможно множество рациональных формул для одного вещества. Таким образом, А. М. Бутлеров критикует А. Кекуле с позиций теории строения, критикует приверженность его к старым, типическим представлениям. Иного характера высказывания А. Кекуле о А. М. Бутлерове. В них он просто бездоказательно пытается утвердить свой приоритет, заявляя, например ...высказанные мною взгляды о характере атомов в молекуле мало изменяются от того, говорят ли о химической структуре или топографическом положении эквивалентов . Автор известной книги История органической химии Э. Гьельт отмечает, что А. Кекуле не хотел отречься от рациональных формул в понимании теории типов, и приводит в этой связи слова А. Гейнтца, адресованные А. Кекуле Было бы большой заслугой, если бы ученый с признанной славой оставил свой способ обозначения, за который он боролся и который, однако, оказался превзойденным, и присоединился к более пригодному... [c.26]

Систематические данные по превращениям карбоксильных трупп при вулканизации получены для реакций с оксидами двухвалентных металлов. Так, Браун и Гиббс [60] в результате рентгенографических исследований обнаружили, что при вулканизации кристаллические рефлексы нерастворимых в каучуке (сополимере бутадиена с метакриловой кислотой) частиц оксида цинка постепенно изчезают. Число присоединенных ионов цинка практически эквивалентно числу карбоксильных групп в полимере. Долгоплоск и сотр. [61] показали на модельных соединениях, что в условиях вулканизации высокомолекулярные жирные кислоты быстро и количественно взаимодействуют с оксидами цинка, магния и кальция. Вывод Брауна об образовании средних солей типа — OO Zn + OO — (а не основных солей — OOZnOH) подтвержден Купером [62], а также Нельсоном и Кульковой [63] с помощью инфракрасных спектров металлоксидных вулканизатов. В первой работе исследовались вулканизаты бутадиен-нитрильного, [c.159]

Фирма Купер Тайр (США) по производству шин применяет на своих заводах для управления работой четырехвалкового кордного каландра усовершенствованную автоматическую систему типа Зет . [c.47]

Ацетилирование енолов. Из а-гало-а-арилацетофенона типа (1) не удается получить емолацетат реакцией с изопропенилацетатом прев])ащение же в енолят натрия под действием метилата натрия с последующей обработкой хлористым ацетилом дает енолацетат с низкими выходами. Однако Купер и Оуэн [281 нашли, что при обработке кетона Н. г, в еухом метаноле, а затем (попрекращении выделения водорода) — хлористым ацетилом ацетат енола (2) получается с выходом 50—70%. [c.321]

Целым рядом исследователей показано, что в тех случаях, когда образцы не подвергаются дальнейшим испытаниям, время высушивания можно значительно сократить, если использовать полуавтоматические приборы такого типа, как сушильный шкаф Брабендера. Рис и Бурсэк [293 ] на примере высушивания четырех образцов Иллинойского каменного угля сравнили результаты определения по методике ASTM с результатами высушивания в сушильном шкафу Брабендера. Анализы были выполнены для образцов с размерами частиц 8, 20 и 60 меш при температурах высушивания 105, 125 и 150 °С. Результаты высушивания в сушильном шкафу Брабендера в течение 10—40 мин обычно хорошо совпадают с данными высушивания (90 мин) по методике ASTM. Купер и сотр. [102] с помощью этих методов провели тщательный анализ различных сортов каменного угля и показали, что разли-тя между результатами высушивания в течение 60 и 15 мин об- [c.109]

А. Лавуазье вводят термин радикал (теория радикалов, 1832). В 1839 Дюма, Л. Тенар и О. Лорин уподобляют св-ва орг. в-в неорганическим простые эфиры они относят к типу воды, амины — к типу аммиака, галоидные алкилы — к тину хлористого водорода. А. Кекуле вводит четвертый тип — метана, к к-рому он относит все углеводороды. Так формируется теория типов. В 1852 Э. Франкланд на основе полученных им металлоорг. соединений (2п, 5Ь, 5п, Нд, Ах и др.) определяет валентности мн. элементов. В 1857 Кекуле доказывает четырехвалентность углерода и утверждает возможность сцепления атомов углерода друг с другом с образованием цепей. Первым от теории типов отходит А. Купер (1858) — он вводит обозначение связей черточками между атомами, образующими молекулы, а также графич. изображения последних, близкие к современным. В 1830 Берцелиус вводит термин изомерия для явления, связанного с различием св-в у в-в одинакового состава. Явление изомерии не находило объяснения вплоть до создания Бутлеровым теории строения орг. в-в (1861), к-рая определила диалектич. связь между строением орг. соед. и их св-вами. На этой основе Бутлеров вскрыл явление изомерии, предсказал существование изобутана и синтезировал его в 1866. См. также Химия. [c.413]

Боланд и Купер [18] показали, что при облучении в спиртовом растворе антрахинон-2,6-дисульфонат-ион отрывает атом водорода от а-углерода молекулы спирта. При этом образуются радикал красителя типа семихинона и радикал спирта. В дальнейшем Бридж и Портер [24] показали, что отрыв-атома водорода является первичным актом реакции. Краситель регенерируется в результате реакции с молекулярным кислородом, а свободный радикал субстрата-растворителя в дальнейшем окисляется до радикала перекиси, промежуточной между альдегидом и кислотой [см. уравнение (3)]. Аналогичная работа Боланда и Купера, проведенная на других субстратах в водных растворах, показала, что реакции глюкозидов и дисахаридов, представляющие окислительное расщепление глюкозидных связей, также могут быть объяснены с точки зрения образования промежуточного радикала перекиси [105] [c.316]

К 50-м годам наибольшее распространение получила так называемая теория типов, в общих чертах выдвинутая Ж. Дюма и подробнее развитая Ш. Жераром. По этой теории органические вещества подразделяли на типы, подобные некоторым простейшим неорганическим молекулам в частности, различали соединения типа молекул водорода, хлористого водорода, воды и аммиака. Значиггельный вклад в теорию типов внес А. Кекуле. Основываясь на установленной им, одновременно с Купером, четырехвалентности атома углерода, Кекуле добавил к упомянутым выше четырем основным типам еще один, пятый — тип простейшего органического вещества — углеводорода метана, молекула которого имеет состав СН4. [c.15]

Из новых типов инициаторов Марвелем и сотрудниками [47] описаны борфториды диазониевых солей, которые активны в присутствии солей железа. Купер [46] успешно применил п-хлор-бензолсульфонаты диазониевых солей. [c.36]

Смазка механизма движения осуществляется при помощи шестеренного насоса. Насос высокого давления (лубрикатор) подает смазку в цилиндры и сальники компрессора. Цилиндры двигателя, подшипники распределительного вала и направляющие крейцкопфов смазываются маслом, разбрызгиваемым коленчатым валом при работе компрессора. Компрессоры такого типа строят завод Двигатель революции , а также фирмы Ингерсол-Ранд и Купер-13ессемер. [c.312]

Появление на научной сцене молодого, способного русского ученого А. М. Бутлерова совпало с периодом бурного развития химической науки. Бертело только что осуществил синтез метана (1856 г.), а Кекуле, зная, что элементы могут присоелииягь только определенные количества других элементов, ввел понятие валентности и объявил, что углерод является четырехва-лентпым (1857 г.). В то же самое время, независимо от Кекуле, Купер также открыл, что углерод является четырехвалентным, и ввел обозначение валентности черточками. Кекуле к чeтыpe типам Жерара прибавил еще тип метана. Высшие углеводороды изображались, как производные метана [c.13]

Предварительное сообщение Купера Парижской Академии наук было напечатано в Докладах Академии, а в переводе на немецкий язык в Анналах химии и фармации [38] в более полном виде с введением, касающимся общих методологических вопросов, в том числе критики жера-ровской теории типов, его работа опубликована в английском Философском журнале [39] и, наконец, еще более полная статья — во французских Анналах химии и физики [40]. Последняя статья отличается от остальных еще тем, что в ней Купер единственный раз употребляет формулы, в которых знаки, изображающие атомы, соединены черточками. [c.40]

Купер безусловно отличается несравненно большей широтой и глубиной взгляда, чем Кекуле об этом свидетельствует то вступление, которое он предпосылает изложению своих теоретических представлени . В этом вступлении Куиер рассматривает в первую очередь вопрос о том, какой должна быть химическая теория с методологической или, как он сам говорит, с философской точки зрения, критикует с этой же точки зрения теорию типов Жерара и затем устанавливает принципиальные стороны своей новой хилшческой теории. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология