Малеиновая кислота сополимеризация

Исходные данные для расчета констант сополимеризации имида малеиновой кислоты со стиролом [c.25]

Цель работы. 1. Получение кинетических зависимостей процесса сополимеризации акриламида и малеиновой кислоты. [c.47]

Методика работы. В мерную колбу емкостью 50 мл помещают 1,25 г акриламида, 1,25 г малеиновой кислоты, 0,0125 г персульфата аммония и растворяют смесь на холоду (в бане со льдом) в дистиллированной воде, доливая ее до метки. Приготовленный раствор с помощью шприца на 50 мл вводят в трехгорлую колбу, снабженную эффективной механической мешалкой, обратным холодильником и. иглой для ввода инертного газа (колбу предварительно продувают инертным газом и термостатируют при 70 °С). Сополимеризацию проводят в токе инертного газа при непрерывном перемешивании раствора. Через 3 мин после начала полимеризации с помощью шприца на 1 мл отбирают пробу (0,1 мл) для анализа. Дальнейший отбор проб проводят через каждые 5 мин в [c.47]

Затем. строят кинетические кривые изменения концентраций акриламида С1(1) и малеиновой кислоты сг(0 в процессе сополимеризации. [c.49]

Рис. 3.7. Кривые изменения концентрации акриламида (/) и малеиновой кислоты (2) в процессе сополимеризации во времени.

Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующих в образовании полиэфира. Обычно вместо малеиновой кислоты берут малеиновый ангидрид. В состав ненасыщенных эфиров для повышения эластичности вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерными соединениями или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи образуются пространственные полимеры. Пользуясь такой реакцией, можно жидкие исходные составляющие превратить в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Это происходит потому, что в процессе реакции не образуются побочные низкомолекулярные продукты и смеси не содержат летучих растворителей. Весьма выгодно использовать такие смеси в качестве заливочных компаундов и пропиточных составов. [c.231]

Некоторые непредельные соединения, ие способные к раздельной сополимеризации, легко полимеризуются совместно с другими непредельными соединениями. Так, малеиновый ангидрид и эфиры малеиновой кислоты, сами не способные полимеризоваться, образуют сополи- [c.187]

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

Как и в случае винилхлорида, более активные по сравнению с ВА эфиры акриловой кислот >1 необходимо вводить в реакцию постепенно с целью получения композиционно однородных продуктов. Константы сополимеризации ВА и эфиров малеиновой кислоты мало отличаются друг от друга, поэтому и при одновременной загрузке обоих мономеров получаются однородные сополимеры. [c.44]

Было установлено, что цыс-форма (малеиновая кислота) более склонна к протеканию побочных процессов Кроме того, при образовании покрытия в процессе сополимеризации с ненасыщенными мономерами принимают участие тронс-изомеры (фумаровая кислота), которые в десятки раз активнее чыс-изомеров С увеличением содержания гракс-формы в полиэфире улучшаются физико-механические свойства покрытия [c.71]

В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров (стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [c.206]

Малеиновые сополимеры могут быть получены сополимеризацией либо малеинового ангидрида, либо малеиновой кислоты. Содержание малеинового соединения при сополимеризации 4 -60 %, однако предпочтение отдается соотношению малеинового соединения и фурана-50 % 50 %. Отношение масс малеинового ангидрида и фу-рана в реакционном растворе составляет 0,67 1,5 молекулярная масса фурана от 500 до 50 ООО, оптимально от 500 до 20 ООО. [c.42]

Описан сополимер метилметакрилата с малеиновым ангидридом и малеиновой кислотой. Константы сополимеризации метилметакрилата с малеиновым ангидридом п= 3,5 и /"2= 0,03 [1093—1096]. [c.389]

Для увеличения пластичности полимерных материалов иногда применяют сополимеризацию основного мономера с другим мономером, придающим пластичность жесткой полимерной цепи. Это явление носит название внутренней пластификации. Так, внутренняя пластификация поливинилхлорида достигается сополимеризацией винилхлорида с эфирами акриловой или малеиновой кислот, винилстеаратом и др. [c.269]

Або и Гото [1350] разработали метод измерения теплоты полимеризации и показали, что теплота реакции сополимеризации смешанного полиэфира малеиновой кислоты с диэтиленгликолем и пропиленгликолем со стиролом или винилацетатом возрастает с увеличением количества винилового мономера. Теплота сополимеризации для эквимолекулярных количеств стирола и полиэфира равна 14,8 ккалЫоль. [c.92]

Иногда сополимеризации могут подвергаться мономеры, не полимеризую-щиеся сами по себе таков, например, ангидрид малеиновой кислоты. [c.441]

Работы по использованию подобных сополимеров, а также сополимеров стирола с малеиновыми эфирами ведутся в последние годы. Так, при сополимеризации стирола с гликолевыми эфирами малеиновой кислоты образуются линейные и плавкие продукты, способные, однако, к образованию пространственных структур и к переходу в неплавкое состояние в процессе прессования при 180—200°. [c.212]

Провести сополимеризацию винилацетата (ВА) и одного из моноэфиров малеиновой кислоты (МЭ) при 75° С в присутствии [c.306]

Провести сополимеризацию винилацетата (ВА) и одного из моноэфиров малеиновой кислоты (МЭ) при 75° С в растворе этилового спирта или диоксана, взятого в количестве 50 или 30 вес. % (от мономеров), в присутствии 1 вес. % (от мономеров) ПБ или ДАК в условиях одного из следующих вариантов [c.315]

Перекисные группы образуются в результате облучения полимера в присутствии кислорода или путем линейной сополимеризации двух мономеров, один из которых представляет собой перекись (например, гидроперекись изонропила, грег-бутила, моноперекись малеиновой кислоты НООС—СН=СН—СОООН, перакриловая кислота СН2=СН—СОООН и т. д.), а также при взаимодействии полимерных хлорангидридов кислот с гидроперекисью трет-бутилг [c.208]

Изомеризация звеньев малеиновой кислоты в полиэфире в звенья фу-маровой кислоты облегчает дальнейший процесс сополимеризации полиэфира с мономерами, поскольку установлено, что т/)акс-нзомеры 1,2-диза-мещенных этилена значительно активнее в реакции сополимеризации, чем 1 ис-изомеры [141, 142]. Применение непосредственно фумаровой кислоты в производстве полиэфиров нецелесообразно вследствие ее более высокой стоимости. [c.725]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Дисперсии тройн>1х сополимеров ВА с бутилакрилатом и акриловой кислотой получают эмульсионной сополимеризацией указанных мономеров с использованием в качестве эмульгатора С-10 в смеси с сульфанолом. Дисперсии сополимеров ВА с акриловой и малеиновой кислотами, нейтрализованные аммиаком, образуют высоковязкне водные растворы. [c.57]

Некоторые из этих соединений, например акриловая, а-метакри-ловая, о-хлоракриловая и малеиновая кислоты, могут вступать II ])оакцию сополимеризации с хлористым винилом. Полимеризацию в эмульсии можно проводить обычными методами. Качество н(1Лимеров, полученных таким путем, не ухудшается при высоких температурах, и окраска их не изменяется под действием света. [c.207]

Ванчоне-Смерчаньи [262] исследовал влияние ингибитора и промотора на процесс сополимеризации полиэфира, полученного из диэтиленгликоля и малеиновой кислоты с различными мономерами. [c.79]

При сополимеризации винилацетата с винилхлоридом и монобутиловым эфиром малеиновой кислоты [515] образуются сополимеры, имеющие хорошую адгезию к гладкой поверхности. Стеклоподобные сополимеры, эластичные при 70°, обладающие высокой прочностью на удар, получаются при сополимеризации винилацетата и винилового эфира кротоновой кислоты в присутствии альдегидов, содержащих перекисные соединения [516]. Для увеличения стойкости к действию растворителей, термо- и водостойкости поливинилацетат нагревают стриаллилфосфатом [517]. [c.361]

З-диола-1,2 со стиролом при 80° в присутствии перекисей [320]. Выход сополимера колебался от 5,8 до 20,5% в зависимости от соотношения исходных веществ и количества перекиси. Влияние катализаторов и ускорителей на процесс полимеризации ненасыщенных полиэфирных смол, содержащих стирол, исследовали Берндтсон и Турунин [321]. Изучено влияние количеств ингибитора и промотора, а также природы мономера на процесс сополимеризации полиэфира малеиновой кислоты с диэтиленгликолем с различными мономерами [203]. Гордон и другие [322] рассчитали значения констант скоростей совместной полимеризации полиэтиленфумарата и метилметакрилата = О—0,7 и Г2 = 10—25. [c.21]

При сополимеризации с винилацетатом для модификации свойств сополимера можно добавлять другие ненасыщенные соединения. Так, небольшие добавки фумаровой и малеиновой кислот позволяют получать полимерные продукты, содержащие карбоксильные группы [971, 989]. Для инициирования реакции сополимеризации можно применять как перекисные инициаторы [969], так и окислительно-восстановительные системы [116]. Сополимеризацию можно проводить с одновременным добавле- [c.394]

Бурде [1114] и другие исследователи [109] изучили полимеризацию винилсульфокислого натрия, его сополимеризацию с акрилонитрилом, М-винилпироллидоном, акриловой и малеиновой кислотами и исследовали свойства полученных полимеров,. Полимеризацию проводили в водном растворе при 50—85° в присутствии Н2О2 или окислительно-восстановительной системы. Полученные сополимеры растворимы в воде, метаноле, диметилформамиде, уксусной кислоте нерастворимы в ацетоне,, бензоле и эфирах. Сауэр и Вильсон [1115] получили полимеры и сополимеры виниловых эфиров метан- и бензолсульфокислот. [c.473]

Ковач [18751 исследовал дилатометрическим методом сополимеризацию стирола с эфирами малеиновой кислоты и путем расчета полидисперсности структурных элементов сетки нашел, что самые короткие участки цепи между узлами содержат от 10 до 16 атомов углерода. Для стабилизации сополимера винилхлорида с винилацетатом и диэтилмалеинатом применяют Са- и Zn-соли фенилкарбоновых кислот [7111. [c.512]

Бурде [1096] изучал полимеризацию винилсульфокислого натрия и его сополимеризацию с некоторыми водорастворимыми мономерами — акриламидом, Ы-винилпирролидоном, акриловой и малеиновой кислотами. Степень чистоты винилсульфокислого натрия имеет решающее значение при полимеризации. Автор установил, что реакционность мономеров убывает в ряду акриламид > акриловая кислота > М-винилпирролидон > [c.599]

Получение стабильных растворов описано в ряде патентов [71, 72, 81]. Стабилизаторами могут быть нелетучие и не растворимые в воде масла (касторовое, рапсовое, вазелиновое), жиры (сало, ворвань), воскообразные продукты (вазелин, церезин) [299]. Введение в полимер 4-алкокси-2-оксибензофенона придает смоле стойкость к ультрафиолетовым лучам [80]. Широко применяется также модификация мочевиноформальдегидных смол за счет добавок других соединений, например цикло-гексилуретана [300], диэтиленгликоля, ксилита, фурфурола [301], моноэфиров многоатомных спиртов [302], смесей пентаэритрита с малеиновой кислотой [295], сульфаниловой кислоты [303], аминопиридина [304] и т. п. [2, 305—307], а также за счет сополимеризации с другими смолами. [c.202]

Опубликованы данные по кинетике сополимеризации ненасыщенных полиэфиров на основе себациновой, малеиновой кислот и диэтиленгликоля со смесью стирола и метилметакрилата После периода индукции, продолжительность которого уменьшается с ростом температуры, реакция протекает с постоянной скоростью (энергия активации этой стадии равна 16 ккал/моль), а затем наблюдается снижение скорости, обусловленное, по мнению авторов, увеличением вязкости реакционной системы и появлением геля. [c.72]

При сополимеризации стирола с дивинилбензолом, диаллило-выми эфирами, с эфирами малеиновой кислоты и другими тетрафункциональными соединениями можно непосредственно получить неплавкие и нерастворимые продукты. Чем выше степень полимеризации, тем при меньшей концентрации четырехфункциональной компоненты достигается нерастворимость сополимера. [c.211]

Следует также упомянуть об особом классе аллиловых смол, получаемых полимеризацией аллиловых эфиров ненасыщенных кислот, содержащих реакционноспособную виниловую группу, например, аллиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот, а также эфиров малеиновой кислоты и т. п. Высокая функциональность этих эфиров дает возможность использовать их в качестве компонента при сополимеризации с виниловыми соединениями для получения хшитых виниловых структур. [c.348]

Интересно сравнить результаты по отверждению полималеатов и полифумаратов. Приведенные в табл. 6.2 отношения реакционных способностей свидетельствуют о том, что двойная связь малеиновых фрагментов менее склонна к сополимеризации, чем двойная связь фумаратов. С этих позиций отверждение полималеатов сополимеризацией с непредельными мономерами должно было бы быть малоэффективным. Одпако, поскольку при образовании полиэфира имеет место изомеризация до глубоких степеней превращения ( 90%) остатков малеиновой кислоты в фумаро-вую [И], то отверждение идет весьма легко. [c.563]

Карбоксилированные олигомерные продукты получены сополи-меризацией бутадиена с акриловой кислотой , метакриловой кислотой и монозамещенными эфирами малеиновой кислоты а также сополимеризацией этилена с акриловой кислотой или ма-леиновым ангидридом Полз ают также тройные сополимеры бутадиена со стиролом или акрилонитрилом и акриловыми кислотами Такие олигомеры вулканизуются окислами многовалентных металлов или полиаминами [c.258]

Для получения сополимеров винилхлорида с улучшенной адгезией к различным материалам, повышенной гидрофильностью или накрашиваемостью в макромолекулу вводят карбоксильные, гидроксильные, амидные или другие полярные группы. Для введения в полимер карбоксильных групп винилхлорид сополимеризуют с такими мономерами, как малеиновый ангидрид (или малеиновая кислота) 1 . В промышленности известен сополимер винилхлорида с 15% винилацетата и примерно 1% малеиновой кислоты. Сополимер винилхлорида с винилацетатом, предназначенный для изготовления лаков, иногда частично омыляют 1 с целью образования в нем некоторого количества гидроксильных групп. Гидроксильные группы можно вводить в сополимер также путем сополимеризации винилхлорида с оксиэтилфумаратом виниловым эфиром этиленгликоля пропиленгликольмоноакрилатом 1 и др. [c.276]

Полярографическое определение различных диэфиров малеи-нрвой кислоты описано Акимовым, Бусевым и др. [157]. В работе fl68] полярографический метод был применен для изучения реакции сополимеризации малеинового ангидрида со стиролом и с ви-нилацетатом. В первом случае частично заполимеризованный продукт кипятился с водным буферным раствором (рН=3) до полной 1 ептизации, после чего проводилось полярографическое определение малеиновой кислоты по калибровочной кривой, которая строилась по растворам, содержащим определенные количества полимера. Во втором случае определению малеиновой кислоты не мешало присутствие винилацетата. Однако определят полярографически винилацетат, по мнению авторов [158], не представляется возможным. В связи с этим рекомендуется проводить определение суммы компонентов методом ацидиметрического титрования и количество винилацетата рассчитывать по разности. Ошибка определения 3 отн.%. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология