Полибутадиен химические

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

Синтетические высокомолекулярные соединения называют также полимерными материалами, высокополимерами, или просто полимерами. Некоторые представители их обычно называют по исходным продуктам, из которых их получают к названию исходного вещества добавляют приставку поли-, например, полиэтилен, полипропилен, полибутадиен,полиизобутилен, поливинилацетат и т. п. Так как такие названия не дают представления о строении, свойствах и возможных химических превращениях, было сделано много попыток разделить все высокомолекулярные соединения на определенные классы и дать этим классам рациональные названия. [c.438]

Величина молярной поляризуемости Р является аддитивной и складывается из поляризуемостей атомов, а также из инкрементов поляризу емости, связанных с наличием различных типов химических связей (двойная, тройная) и с другими особенностями строения молекул. Здесь картина та же, что и в слу чае оценки молярной рефракции. Для неполярных диэлектриков диэлектрическая проницаемость обусловлена только деформационной поляризацией и, согласно соотношению Максвелла, практически совпадает с квадратом показателя преломления в области высоких частот е г п . Для таких полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен, полибутадиен и т. д.) молярная рефракция R практически совпадает с молярной поляризацией Р. [c.260]

Рассмотрим еще один пример. Имеется группа пластических масс (каучук, полибутадиен, гуттаперча, полиизобутилен), которые имеют число омыления ниже 200, легко присоединяют бром, образуя труднорастворимые осадки, и характеризуются специфической рентгенограммой. Таким образом, четких числовых показателей для идентификации этих полимеров химическим методом практически нет. Необходимы дополнительные данные, в том числе рентгенографический анализ. Полярографическим методом для трех мономеров, соответствующих этим полимерам, как уже отмечалось, найдены вполне определенные значения 1/2 их бромпроизводных. [c.220]

Первоначальной целью получения эмульсионных полимеров из 2,6-дихлорстирола и аценафтилена была попытка повысить температуру стеклования полимерного наполнителя по сравнению с полистиролом. Предполагалось, что гомополимеры не будут образовывать химических связей с каучуковой матрицей, тогда как сополимеры указанных соединений с бутадиеном смогут образовывать связи с каучуком. На самом же деле полидихлорстирол и полиаценафтилен связываются с полибутадиеном, поскольку большая часть этих полимеров не может быть экстрагирована из вулканизата растворителями. [c.100]

В табл. 4.6 сопоставлены данные по определению содержания карбоксильных групп спектральным и химическим методами в полибутадиенах с различной микроструктурой [68]. [c.120]

Имеются работы по изучению химического строения и микроструктуры полибутадиенов методами ИК-спектроскопии и озонолиза 424 426 Разработана методика определения количественного содержания 8 полибутадиене конфигураций транс-1,4, [c.798]

Определение плотности пространственной сетки проводилось методом равновесного набухания образцов в бензоле. Величина радиационно-химического выхода поперечных связей для СКБ составляет 10,4 для СКД — 9,2. Из этих данных следует, что оба полимера структурируются примерно с одинаковой скоростью, несмотря на существенное различие в составе содержащихся в них олефи-новых связей. Изомерный состав двойных связей в исследованных полибутадиенах приведен в табл.1. [c.239]

Исследованные каучуки характеризуются примерно одинаковой скоростью химической релаксации при облучении в вакууме (см. рис. 1). Заметим, что равновесная концентрация свободных радикалов, накапливающихся в СКБ и СКД при облучении (при —196°С), одинакова. Сверхтонкая структура на спектрах отсутствует. При радиолизе полибутадиенов наблюдается выделение газообразных [c.239]

Процесс структурирования полибутадиенов под действием излучения в значительной степени замедляется в присутствии защитных агентов — антирадов. Сравнительные данные о влиянии различных соединений на величину радиационно-химического выхода поперечных связей в натрий-бутадиеновом каучуке, облученном в вакууме, приведены в табл. 2. [c.240]

А. С. Кузьминский. Концентрацию поперечных связей в облученных полибутадиенах определяли методом равновесного набухания и вычисляли по формуле Флори-Реннера. При облучении в присутствии воздуха радиационно-химический выход поперечных связей уменьшается от 10,4 до 6,9 (при мощности дозы 1 Мр/час). [c.243]

Полибутадиен с высоким содержанием цыс-1,4-звеньев плохо перерабатывается и обладает низким коэффициентом трения. Смешение его с маслонаполненным бутадиен-стирольным каучуком (БСК) позволяет устранить эти недостатки. При этом его эластические свойства и химическая стабильность не ухудшаются. [c.234]

МИКРОСТРУКТУРА и ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИБУТАДИЕНОВ [c.45]

Описанные выше методы дают возможность определить среднюю микроструктуру полимерной цепи при этом предполагается, что распределение различных стереоизомерных звеньев носит статистический характер. Однако в ряде работ указывается на возможность построения полибутадиеновой цепи из блоков различных звеньев или целиком из звеньев какой-то одной конфигурации. В некоторых случаях это отражается на физических и химических свойствах полибутадиенов. Вообще следует отметить, что для оценки микроструктуры может применяться любой физико-химический метод, чувствительный к структуре полимера [c.50]

ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПОЛИБУТАДИЕНОВ [c.54]

В этом разделе рассмотрим превращения полибутадиенов, связанные с изменением структуры, так как основные химические реакции диеновых полимеров подробно изложены в обзоре [c.54]

Выше уже говорилось о том, что в полимерах, начиная с определенного молекулярного веса, существует пространственная физическая сетка, обусловленная зацеплениями . Выяснению вопроса о влиянии зацеплений на процесс релаксации напряжений в вул-канизатах на основе полибутадиенов, полученных при использовании в качестве катализатора к-бутиллития, посвящена работа Авторы предположили, что узлы зацеплений наряду с химическими узлами участвуют в построении вулканизационной сетки. Исследуя релаксацию напряжений в системах с различным соотношением физических и химических узлов и совсем без физической сетки М << Мкр), они показали, что уменьшение числа зацеплений ведет к более быстрому достижению эластического равновесия, что можно объяснить тем, что процесс релаксации включает скольжение зацеплений . По мнению авторов, при стехиометрических расчетах [c.79]

При одинаковой равновесной гибкости цепи газопроницаемость полимеров зависит от химической природы заместителей, которые определяют межцепное взаимодействие. Усиление последнего всегда приводит к уменьшению свободной энергии активации диффузии и к снижению газопроницаемости. Это видно на примере нитрильных каучуков с увеличением процентного содержания полярных групп С = Ы газопроницаемость уменьшается. Аналогичный эффект вызывает введение сравнительно больших количеств атомов хлора полихлоропрен обладает меньшей газопроницаемостью по сравнению с полибутадиеном и 1 ыс-полиизопреном. Следовательно, даже в пределах высокоэластического состояния увеличение межцепного взаимодействия приводит к снижению газопроницаемости. [c.528]

Катализаторы Циглера—Натта не только инициируют и обеспечивают возможность протекания полимеризах Ьи, но и контролируют пространственное, а иногда и химическое строение образующихся полимеров. Благодаря этому свойству на комплексных катализаторах получены изо- и синдиотактический полипропилен, стереорегуляр-ные полибутадиен и полиизопрен, альтернантные сополимеры и другие ранее неизвестные высокоупорядоченные полимеры. [c.29]

Полибутадиен, химическая формула элементарного звена которого СН2СНСНСН2, может быть получен полимеризацией в виде нескольких изомеров. Молекулярный вес повторяющегося звена для всех изомеров 54,09. Измерения теплоемкости проводили для двух изомеров цис-1,4-полибутадиена и транс-1,4-полибутадиена. Наиболее исчерпывающие измерения теплоемкости на хорошо охарактеризованных образцах провели Дейнтон, Ивенс, Хоуар и Мелиа (1962) в температурном интервале 20. .. 340 К. Один из образцов (г мс-изомер) содержал 94% цис-формы, 3% транс-формы и 3% 1,2-полибутадиена. Другой образец (транс-изомер) содержал 96,2% трансформы и 3,8% 1,2-полибутадиена. Более ранние измерения Фурукава и Мак Коски (1953) были проведены на неочищен-ном полимере и здесь не рассматриваются. Дейнтон с сотрудниками подчеркнули важные различия между этими двумя сериями измерений. [c.188]

В присутствии топкодисперсного натрия получают жидкий полибутадиен, который используется как сиккатив, а также для приготовления пленок, обладающих большой стойкостью к химическим реагентам и к действию температуры. [c.79]

Рассмотрим теперь связь гибкости макромолекул с их химической природой. Наиболее гибкими линейными макромолекулами являются цепочки углеводородов, так как из-за незначительного взаимодействия —СН — или —СНз-групп между собой энергетический барьер свободного вращения невелик. К таким высокомолекулярным углеводородам принадлежат натуральный каучук, полибутадиен (бутадиеновый синтетический каучук), полиизобути- [c.430]

Химическая модификация полимера, направленная на снижение Гс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Гс- Полиметилметакрилат имеет Гс— 105°, при замене радикала СНз— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Гс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Гс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и —100°С. Прямая пропорциональность между величиной Гс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. [c.146]

Галогенирование ненасыщенных углеводородных полимеров полиизопрен, полибутадиен, полихлоропрен) также протекает по-разному в зависимости от химической природы исходного полимера. Наиболее простое взаимодействие путем присоединения галогена к двойной связи полидиенов имеет место лишь при строгом соблюдении ряда условий реакции. Обычно наряду с присоединением происходит и реакция замещения водорода, а также образование диклических структур (внутримолекулярные превраш,ения) и сши-вания (межмакромолекулярные реакции). [c.280]

Аналогичные композиции были получены на основе поликарбоната из бисфенола А с другими эластомерами натуральным каучуком, полибутадиеном, полиизопреном, бутилкаучуком и нитрильным каучуком [121]. Смеси поликарбоната и привитых сополимеров стирола и акрило-нитрила с полибутадиеном также позволяют улучшить термопластичность поликарбоната и перерабатывать композиции литьем под давлением при соотношении поликарбонат привитой сополимер от (90 30) до (10 70) [118]. Композиция поликарбоната с 50% поли-а-бутена имеет низкую температуру плавления, поэтому этот материал можно перерабатывать при пониженных температурах [122]. Описан новый термопласт циколой 800 , представляющий, собой композицию поликарбоната с АБС-пластиком (Гпл = 254,2—276,7 С), который обладает высокой ударной вязкостью, теплостойкостью, разрушающим напряжением при растяжении, высокой химической стойкостью [123]. Этот термопласт перерабатывается экструзией, литьем под давлением, вакуумформова-нием [123] и применяется в самолетостроении., судостроении, машиностроении, а также для производства защитных шлемов [124]. [c.270]

Многие из приведенных выше полимеров находят весьма разнообразное применение. Так, полиэтилен, полипропилен, полиамиды, полиуретаны, полиэфиры применяются в производстве пластических масс, пленок и химических волокон. Полиакрилаты и полиметакрилаты перерабатываются главным образом в пластические массы, а полиакрилонитрил используется для получения химического волокна нитрон. Полибутадиен и его производные (полиизопрен, полихлоропрен) являются синтетическими кау-чуками, некоторые полиуретаны и кремнийорганические полимеры также используются в качестве синтетических каучуков, обладающих ценными свойствами. [c.383]

Несмотря на то, что в сильно различающихся эластомерах, например, в хлорированном бутилкаучуке и полибутадиене, когда они находятся в контакте, могут образовываться химические связи, возникает вопрос относительно существования связей на границе раздела фаз. Предсказания, основанные на термодинамических расчетах, и электронно-микроскопические наблюдения позволили установить, что два таких полимера не образуют молекулярнодисперсной смеси. [c.128]

Целью настоящей работы является исследование применимости принципа температурно-временной суперпозиции, данных по релаксации растягивающих напряжений и по ползучести для выпускаемого в промышленности трехблочного сополимера полистирол — полибутадиен-1,4 — полистирол (марки Kraton 10 производства фирмы Shell ). Полистирольные блоки в сополимере образуют домены, которые в застеклованном состоянии выполняют роль поперечных сшивок. Поскольку эти сшивки образованы не химическими связями, трехблочный сополимер растворим в ряде органических растворителей. Хотя промышленные образцы содержат около 0,25% антиоксиданта (ионола), практически их можно рассматривать как строго трехблочный сополимер [15]. [c.208]

Композиция на основе низкомолекулярных полибутадиенов может быть рекомевдована для защиты от коррозии мелких деталей, сложнопрофильного и других видов химического оборудования. [c.188]

Развитию традиционно интересного неважного направления—исследованию динамических свойств каучуков и других полимерных систем посвяидены статьи Харвуда и др., в которых рассматриваются новые аспекты этой всегда актуальной проблемы — динамические измерения при больших деформациях, приводящих к кристаллизации, и динамические измерения при наложении стационарного сдвигового поля. В сборник включены также статьи, в которых детально исследуется вопрос о широком комплексе механических и физико-химических свойств стереорегулярных полибутадиенов — нового материала, применение которого чрезвычайно важно для современной промышленности синтетического каучука. В двух работах представлено совершенно новое направление исследований вязкоупругих свойств полимеров, возникшее благодаря успехам в области синтеза моно-дисперсных полимеров. Это дало возможность найти бо- [c.6]

Шоттон и Вульф [1574] предложили жидкий полибутадиен в качестве основы для защитных покрытий с улучшенной химической стойкостью и теплостойкостью. [c.669]

На степень прививки наибольшее влияние оказывают температура реакции [292,293], природа и концентрация инициатора, химическая природа, молекулярные параметры и концентрация каучука. Поскольку энергия активации реакции роста макрорадикала стирола ниже, чем энергия активации передачи цепи на полибутадиен (31,5 и 50,4 кДж/моль соответственно [294]), повышение температуры реакции способствует реличению степени прививки (рис. [c.163]

Концентрация каучука и его молекулярная масса также оказывают заметное влияние на скорость реакции привитой полимеризации,, снижая ее на начальной стадии процесса (рис. 7,3) [283, с. 23 288 296]. Однако трактовка этого экспериментального факта различна. Большинство авторов считает, что наблюдаемое замедление связано с механизмом прививки стирола на полибутадиен — с образованием менее активных по сравнению с нолистирольными полибутадиеновых радикалов, В работе [301] высказывается предположение, что образующийся в ходе синтеза полистирол ухудшает качество растворителя — стирола по отношению к растущим макромолекулярным цепям, вызывая их большее скручивание в клубки. С уменьшением размера полимерных клубков увеличивается скорость обрыва макромолекулярных цепей, снижается брут-то скорость процесса полимеризации. Причина снижения скорости полимеризации стирола с увеличением концентрации каучука или его молекулярной массы в этом случае имеет физический, а не химический характер. Следует отметить, что а-водородные атомы, находящиеся в основной или в боковой 1,2-звенья) цепи полибутадиена имеют разную активность. По данным работы [283, с. 29], увеличение числа 1,2-звеньев не влияет на брутто-скорость процесса, но приводит к увеличению количества привитого полистирола, причем эта зависимость носит экстремальный характер, что связывается с существованием предельного числа образующихся активных центров. Реакционная способность цис- и транс-изомеров полибутадиена в реакциях привитой сополимеризации одинакова [295]. [c.165]

Рис. 1. Изменение числа поиеречных связей в зависимости от дозы облучения для полибутадиенов, облученных на воздухе и в вакууме (1—4), и кинетика химической релаксации термовулканизатов СКБ и СКД при облучении на воздухе и в вакууме (1-Ш)