Гетероциклические соединения, полимеризация

Тяжелая смола пиролиза может явиться и перспективным сырьем для производства полициклических ароматических углеводородов. Абсолютные ресурсы этих веществ в тяжелой смоле пиролиза уже в ближайшие годы превысят ресурсы полициклических ароматических углеводородов в каменноугольных смолах. Переработка тяжелых пиролизных смол проще благодаря отсутствию в них фенолов, оснований и различных гетероциклических соединений. Однако присутствие нестабильных олефинов и диолефинов затрудняет очистку смол ректификацией из-за полимеризации непредельных веществ, а при гидростабилизации происходит гидрогенизация значительной части ароматических углеводородов [136]. [c.191]

Таким образом, циануровая кислота является производным гетероциклического соединения (П1), называемого симметричным т р и а-3 и н о м. Процесс полимеризации циановой кислоты в циануровую протекает по следующей схеме [c.293]

Анионная полимеризация— ионная полимеризация, при которой концевой атом растущей цепи несет частичный илн полный отрицательный заряд. В анионную полимеризацию вступают 1) ненасыщенные соединения H2= XY, где X—электроотрицательная группа (N0. , N и т, д.), Y —Н, или группа типа X 2) карбонильные соединения 3) гетероциклические соединения, такие, как окиси олефинов, лактоны, лактамы и др. [c.229]

Вычислите степени превращения и среднечисловые степени полимеризации полимеров, получаемых нз гетероциклического соединения через 15, 20 и 30 мин после начала реакции. Полимеризация осуществляется в условиях, приведен-н1>1х в примере 349. [c.121]

Бутадиен-1,3 (СН2 = СН—СН = СНг) представляет собой газ и служит основным сырьем для производства синтетических каучуков, которые получают из него полимеризацией, а иногда — сополимеризацией (разд. 9.2.1.1.3). Бутадиен-1,3 получают каталитическим дегидрированием бутана или бутенов, иногда — ацетилена. Процесс, исходящий из этанола, так называемая реакция Лебедева, был заменен в ЧССР нефтехимическим производством из четырехуглеродных углеводородов. Под действием серы на бутадиен-1,3 (а также на бутан и бутены) при 600 °С образуется гетероциклическое соединение тиофен. [c.251]

В качестве примера обычного типа полимеризации альдегида приведем полимеризацию ацетальдегида. При внесении капли серной кислоты происходит экзотермическая реакция со вскипанием ацетальдегида, и он тримеризуется в шестичленное гетероциклическое соединение — паральдегид. Если проводить полимеризацию ниже 0° С, то происходит тетрамеризация и образуется твердый метальдегид, применяемый как твердое горючее твердый спирт [c.149]

С использованием конденсации полифункциональных производных глицерина с различными реагентами (альдегиды, кетоны, ацетоуксусный эфир и другие СН-кислоты, ортоэфиры и т. д.) можно осуществить синтез широкого набора гетероциклических соединений, которые нашли успешное применение в качестве лекарственных средств в медицине, инсектофунгицидов в сельском хозяйстве, мономеров для полимеризации, экстрагентов в аналитической химии, ПАВ, химических реактивов и т. д. [c.120]

Пиролиз нефтяных остатков ведет к образованию свободных радикалов, которые, отнимая атомы водорода от ароматических углеводородов и асфальтенов, образуют соответственно ароматические и асфальтеновые радикалы. Эти свободные радикалы вступают далее в реакции дегидрогенизации, конденсации и полимеризации, причем ароматические радикалы ведут к образованию асфальтенов, а асфальтеновые—к коксу. Как сообщается в недавно опубликованном исследовании реакции пиролиза индивидуальных ароматических углеводородов и гетероциклических соединений [10], в условиях термического крекинга протекает конденсация ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных продуктов. [c.169]

Изучение химического строения асфальтенов показывает, что последние состоят из 1) высококонденсированных ароматических и частично гидроароматических соединений с включением в них гетероциклических соединений, содержащих кислород, азот и серу в ядре, и 2) из продуктов конденсации, полимеризации и даже окисления частично гидрированных высококонденсированных ароматических соединений. [c.64]

Кроме этого направления, в рассматриваемый период получили большое развитие процессы синтеза полимеров путем полимеризации циклов. Можно сказать без преувеличения, что в настоящее время показана возможность полимеризации почти всех гетероциклических соединений, включая и металлсодержащие циклы. [c.26]

ФЕНОТИАЗИН. 4. Гетероциклическое соединение, нерастворимые в воде кристаллы применяется для получения сернистых красителей, лекарственных средств, как ингибитор полимеризации, антиоксидант. [c.461]

Установлено, что в условиях пиролиза при 850 °С из ароматических структур без боковых цепей образуются свободные циклические радикалы с сохранением кольца. Из таких радикалов формируются крупные полициклические молекулы. У ароматических структур с боковыми алифатическими цепями эти цепи отщепляются с образованием ацетиленовых или этиленовых радикалов. Затем происходит полимеризация олефиновых и ацетиленовых радикалов наряду с димеризацией или полимеризацией циклических радикалов [25]. Высокомолекулярные полимеризованные системы, к которым, по-видимому, следует отнести не только углеводородные, но и гетероциклические соединения, являются источником накопления смол в продуктах пиролиза. [c.160]

Процесс очистки водяного газа от органического конденсата и гетероциклических соединений серы ведется, как правило, в адсорберах, работающих по сменно-циклическому графику. Обычно цикл работы адсорбера состоит из следующих фаз 1) адсорбция — 14 часов 2) десорбция — 1 час 3) сушка угля — 4 часа 4) охлаждение — 3 часа. По мере работы поглотительная способность угля вследствие постепенного его загрязнения продуктами осмоления и полимеризации уменьшается. Снижению сорбционной емкости угля благоприятствует также наличие в газе сероводорода, который в этих условиях может окисляться в свободную серу. В связи с отложениями на поверхности угля и уменьшением сорбционной емкости его продолжительность цикла работы адсорбера и, в частности, периодов адсорбции и десорбции может меняться. [c.356]

В обзорах [554, 555] обсуждается способность различных гетероциклических соединений к полимеризации с образованием линейных полимеров. [c.192]

Полимеризация различных гетероциклических соединений приобретает все большее значение как очень важный общий метод синтеза гетероцепных высокомолекулярных соединений, В этой области достигнуты значительные успехи и уже получено большое количество гетероцепных полимеров, содержащих качестве гетероатомов кислород, азот, серу, металлы и другие-элементы. [c.57]

И наряду с анионной протекает и радикальная полимеризация. Аналогичное положение было обнаружено ими при полимеризации ряда гетероциклических соединений в присутствии Ма. Анионная полимеризация инициируется преимущественно при низких температурах. Каталитическая активность образующихся анион-радикалов определяется сродством к электрону соответ- [c.137]

Дейнтон и Айвин [28] приводят данные по способности к полимеризации различных гетероциклических соединений и теплоты полимеризации (табл. 10). В случае гетероциклических соединений полимеризация обычно термодинамически возможна. Знак минус в табл. 10 означает положительное изменение свободной энергии при гипотетической полимеризации. Все соединения, в циклах которых содержится менее пяти или более шести атомов, полимеризуются. Изменения свободной энергии для пяти- и шестичленных циклов иногда имеют тот же знак, что и изменения свободной энергии для цикланов (циклические эфиры, формали и амиды), иногда — противоположный (сложные циклические эфиры). Иногда свободные энергии полимеризации в обоих случаях положительны (циклические ангидриды и амины), иногда в обоих случаях отрицательны (полиме-тиленсульфиды). [c.30]

Действие серной кислоты на смолистые вещества, по данным А. Н. Саханова и Н. А. Васильева [51], проявляется в трех направлениях. Часть смол растворяется в серной кислоте без видимых изменений. Другая часть подвергается полимеризации с образованием асфальтенов. Третья часть смол при воздействии на них серной кислоты образует сульфокислоты. Все это увязывается со сложным составом смолистых веществ, описанным выше. Азотистые основания, по исследованиям К. П. Лихушина [52], при действии на них серной кислоты переходят в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте и частично сульфируются [53]. Серная кислота является эффективным обессеривающим агентом. Сернистые соединения в дистиллятах масел относятся к ароматическим сульфидам и гетероциклическим соединениям, содержащим серу в кольце. Реакционная способность этих веществ с серной кислотой, по-видимому, крайне незначительна в условиях обычной очистки масел. [c.231]

Пример 349. Катионная полимеризация гетероциклического соединения проводится в присутствии катализатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент полимеризации. Обрыв цепи обусловлен взаимодействием активных центров с замедлителем, содержание которого значительно превышает содержание катализатора. Выве-дате уравнение зависимости степени превращения мономера от концентрации исходных веществ, констант скорости элементарных реакций и продолжительности реакции. Вьгчислите степени превращения для 5 и 10 мин полимеризации, если /Ср = 0,11 л моль с , /С2 = 8,1 10 л-моль с [1]о = = 7,8- 10 моль-л , [2]о = 0,19 моль-л . Определите среднечисловые степени полимеризации, соответствующие указанным моментам времени, при начальной концентрации мономера 1 М, [c.117]

Второй основной подраздел каждой главы посвящен описанию реакций, принадлежащих к категории, указанной в названии главы. В одной книге невозможно рассмотреть все или почти все известные реакции. Однако здесь предпринята попытка затронуть важнейшие реакции стандартной органической химии, которые можно использовать для получения относительно чистых соединений с приемлемыми выходами. Для объективности представленной картины и для того, чтобы не упустить реакции, традиционно обсуждаемые в учебниках, в книгу включены также реакции, не удовлетворяющие перечисленным требованиям. О широте охвата материала можно судить по тому факту, что более 90 % индивидуальных методик, приводимых в Organi Syntheses , нашли отражение в этой книге. Однако некоторые специальные области обсуждаются лишь поверхностно или вообще не рассматриваются. К их числу относятся электрохимические реакции и реакции полимеризации, способы получения и свойства гетероциклических соединений, углеводов, стероидов и соединений, содержащих фосфор, кремний, мышьяк, бор и ртуть. Основные принципы, на которых основаны эти разделы химии, конечно же, не отличаются от принципов, лежащих в основе более подробно разобранных разделов. Несмотря на эти упущения, в книге рассмотрено около 590 реакций. [c.6]

Известные до сих пор инициаторы свободнорадикальной полимеризации позволяют проводить реакции только по двойной С = С-связи. Число мономеров, способных полимеризоваться по ионному механизму, гораздо больше и включает соединения, содержащие С = 0- и С = Ы-группы, а также ряд гетероциклических соединений. [c.139]

Многие гетероциклические соединения под действием ионных инициаторов могут полимеризоваться с раскрытием цикла, образуя линейные макромолекулы. К таким соединениям относятся простые циклические эфиры, циклические ацетали, циклические сложные эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы) и цикличе-ске aMHFibi. Полимеризацию с раскрытием цикла проводят в таких же условиях и часто в присутствии тех же инициаторов, что и ионную полимеризацию ненасыщенных мономеров (см. раздел 3.2.1) следовательно, эти реакции чувствительны к тем же примесям. [c.162]

Полипиррол. Пиррол представляет собой гетероциклическое соединение с пятичленньши кольцевыми молекулами 4HsN. При его полимеризации образуется длинноцепочечный полимер, в котором чередование двойных и одинарных связей обеспечивает делокализацию я-электронов (рис. 21.10,6). Проводимость полипиррола как такового невелика, но при окислении перхлоратом она возрастает до 10 (Ом-см) и имеет дырочный характер. Полиниррол имеет по сравнению с другими проводящими полимерами преимущества, так как он устойчив на воздухе и выдерживает нагревание до 250 С. [c.282]

К анионной полимеризации способно большинство ненасыщенных соединений, содержащих в а-положении электроноакцепторные труппы (—СН=СН2, — gHg, — OOR, — N, —N0 и др.), а-оксиды, карбонильные соединения, лактамы и другие гетероциклические соединения. [c.489]

К катионной полимеризации наиболее склонны олефины, имеющие в а-положевии к двойной связи электронодонорные заместители (например, 2-метилпропен, а-метилстирол, винилалкило-вые эфиры, изопрен), некоторые гетероциклические соединения. [c.492]

Миграционная полимеризация не ограничивается приведенными реакциями, а носит более общий характер, так как в роли акцепторов подвижного водорода могут выступать не только 113о-цианатные группы, но и атомы кислорода или азота некоторых гетероциклических соединений (например, взаимодействие диэпоксидов с аминами, фенолами, спиртами и кислотами), двойные тройные связи (присоединение гидридов элементорганических соединений к молекулам, содержащим остаток ацетилена или ви-нильную группу) и т. д. [c.210]

Лучше всего изучена полимеризация некоторых гетероциклических соединений, протекающая в основном по ступенчатому механизму под влиянием активаторов (вода, кислоты, основания и некоторые другие вещества). При этом, так же как в случае свободнорадикальной полимеризации, концевые группы образующейся макромолекулы представляют собой остатки молекул активатора (инициатора) [c.213]

Исходное сырье содержит 35,0% от массы сырья поглотительной фракции, выкипающей при температуре 200—300°С. В гидрогенизатах после извлечедия из него нафталина содержание такой фракции уменьшалось до 24%. Анализ показал, что она может быть использована как высококачественное поглотительное масло, незначительное содержание в котором непредельных и гетероциклических соединений повысит его стабильность, снизит реакции полимеризации, увеличит длительность периода улавливания до регенерации и уменьшит содержание шлаков, забивающих насадку улавливающих скрубберов. [c.60]

Техника дисперсионной полимеризации в органической среде нашла также применение в ряде случаев полимеризации гетероциклических соединений с раскрытием цикла при ионном инициировании. Сюда относится полимеризация простых циклических эфиров (эпоксиды, оксациклобутаны), сложных циклических эфиров (лактоны), циклических амидов (лактамы) и циклических анеталей (триоксан) [c.242]

А. п. возмон па для большого числа разнообразных мопомеров. Важпе1ппие из них а) ненасыщенные соединения H = XY, где X — группа, понижающая электронную плотность у двойной связи (N О.,, N, СО О К, СН = СН.,, gIIj), Y — водород, алкил или вторая группа типа X б) карбонильные соединения в) ряд гетероциклических соединений — ос, (5- и а,(о-окиси, тиоокиси, лактоны, лактамы, силоксаны и др. (Подробно об А. п. пек-рых классов соедшгепи см. Альдегидов полимеризация, Окисей органических полимеризация, Лакта.нов полимеризация, N-Карбоксиангидридов полимеризация.) [c.75]

Таким образом, если бы процесс с участием трехфтористого кобальта протекал по радикальному механизму, полимеризация, в отличие от фторирования элементарным фтором, являлась бы более вероятной. Но это противоречит экспериментальным данным, например, в случае получения перфторолефи-нов Только при фторировании трехфтористым кобальтом гетероциклических соединений, например 2-метилиндола, тиофена и тионафтена, в заметных количествах образуются полимеры. Однако первое из этих соединений легко осмоляется в кислой среде, так что его осмоление в реакторе может быть вызвано фтористым водородом. То же самое может происходить и с двумя другими веществами, и поскольку при фторировании отщепляется сера, вообще приходится считаться с аномальным механизмом реакции. [c.450]

Гетероцепные высокомолекулярные соединения могут быть получены также путем полимеризации таких гетероциклических соединений, как окись этилена, этиленимин, капролактам, кап-ролактон и т. д. [c.167]

А. п. возможна для большого числа разнообразных мономеров. Важнейшие из них а) ненасыш,енные соединения H2= XY, где X — группа, понижаюш,ая электронную плотность у двойной связи (NOg, N, OOR, H = H.j, gHg), Y — водород, алкил или вторая группа типа X б) карбонильные соединения в) ряд гетероциклических соединений — а, Р- и ос,(о-окиси, тиоокиси, лактоны, лактамы, силоксаны и др. (Подробно об А. п. нек-рых классов соединений см. Альдегидов полимеризация, Окисей органических полимеризация, Лактамов полимеризация, N-Карбоксиангидридов полимеризация.) [c.72]

В последнее время изучается нуклеофильное присоединение различных аминофенолов [27],.индола [28], имидазола, бензимидазола и некоторых Других пяти- и шестичленных гетероциклических соединений к ацетилену. Разт работаны условия синтеза около пятидесяти новых виниловых мономеров этого ряда. Исследование показало высокую активность эфиров аминофенолов (винилоксианилинов) в реакциях ионной и радикальной полимеризации и сополимеризации и электрофильного присоединения [29—35]. Винилокси-анилиньт способны легко и количественно присоединять водород, хлор, бром и галогеноводороды по винильной группе. Кроме того, они способны взаимо действовать с акролеином и другими непредельными альдегидами, ангидридами и хлорангидридами моно- и дикарбоновых кислот, образуя при этом новые модифицированные виниловые мономеры [36, 37]. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология