этил винилпиридином акриловой

Пользуясь идеями и методами, уже описанными при рассмотрении двухкомпонентных систем, легко подойти к решению проблемы сополимеризации в многокомпонентных системах. Однако, как будет показано, полимеризация в многокомпонентных системах, особенно в тройных, дает такую информацию о реакционной способности определенных классов мономеров, которую нельзя получить другим путем. Более того, в течение последнего десятилетия сильно возросло промышленное значение полимеризации в многокомпонентных системах. Были развиты представления, согласно которым основные свойства материала, такие, как термостойкость, предел прочности при растяжении, эластичность, прозрачность, стойкость к действию растворителей и стабильность формы, определяются правильным выбором двух главных компонентов, а некоторые особые качества, например способность к вулканизации, окрашиваемость, реологические свойства, скорость стенания статических зарядов, ионообменные свойства задаются природой третьего сомономера. В соответствии с этим в качестве третьего компонента при получении сополимеров обычно используют глицидилметакрилат, 2-винилпиридин, акрил-амид, дивинилбензол, циклопентадиен, бутадиен и акриловую кислоту. [c.35]

Ионообменные смолы, получаемые полимеризацией мономеров, содержащих ионогенные группы, обладают воспроизводимой структурой и высокой степенью чистоты, что особенно важно для смол аналитического назначения, хромато графического и ядерного класса. Этим методом синтезируют иониты, содержащие карбоксильные и пиридиновые группы (акриловая и метакриловая кислоты, винилпиридин). [c.22]

Сополимеры. Малеиновая и фумаровая к-ты, а также их соли (калиевые, магниевые и др.) сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила, с рядом мономеров. Получены сополимеры М. к. с винилацетатом, акриламидом, стиролом, акрилонитрилом, метакриловой к-той, а также сополимеры Ф. к. с 2-метил-5-винилпиридином, акриловой к-той, стиролом, акрилонитрилом (см. таблицу). Содержание к-т в сополимерах не превышает 50%. Тенденция к чередованию звеньев особенно заметна при сополимеризации этих к-т со стиролом и винилацетатом. [c.67]

Публикаций, посвященных радиационной прививке мономеров на полимеры с целью получения ионообменных мембран, относительно мало. Известны работы по привитой сополимеризации стирола, виннлппридина, стиролсульфокислоты, Л -вннилкарбазола и других мономеров на полиэтиленовую пленку [1—4]. Приводятся некоторые данные по основным ионообменным свойствам мембран, полученных на основе этих сополимеров. Имеется ряд работ но прививке акрилонитрила, винилпиридина, акриловой и метакрило-вой кислот и некоторых других мономеров на различные полимеры (полиэтилен, полипропилен, тефлон, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, найлон) 15—8] с получением сополимеров, которые можно использовать в качестве ионообменных мембран. [c.20]

Более того, недавно Я- Ландо в лаборатории автора обнаружил, что две различные модификации акрилата кальция полимеризуются с совершенно различными скоростями и что аморфный акрилат кальция, получен ный дегидратацией моногидрата, активен значительно меньше, чем образцы, приготовленные дегидратацией дигидрата. Очень интересные результаты были получены также в лаборатории Шапиро для метилметакрилата [16] оказалось, что кристаллический мономер почти не полимеризуется, а в стеклообразном состоянии (если кристаллизация предотвращалась вязкой добавкой) скорость его полимеризации весьма велика. Убедительным доказательством важного значения кристаллической решетки при полимеризз ции служат результаты исследования твердых растворов акриламида и про-пионамида. Было установлено, что содержание в них до 10% пропионамида не влияет на скорость полимеризации, но приводит к резкому уменьшению молекулярного веса полимера. Результаты исследования показали, что пропионамид способствует развитию цепи гораздо эффективнее в твердом состоянии, чем в растворе. Эти результаты были объяснены тем, что силы кристаллической решетки препятствуют столкновению цепных радикалов с молекулами пропионамида [37]. С другой стороны, рентгеноструктурное исследование показало, что частично заполимеризованный акриламид и соли акриловой кислоты [85] содержат фазу аморфного полимера и неизменную кристаллическую фазу оставшегося мономера. Однако дифракционная картина, полученная для заполимеризованного фторбората Ы-винилпиридиния, не содержит никаких линий, характеризующих структуру мономера, но зато появляются две новые четкие линии, которые следует приписать высокоупорядоченному полимеру [35а]. Эти линии исчезали в спектре переосажденного вещества. [c.259]

Применение полимеризационноспособных непредельных соединений и олигомеров — прогрессивное направление в технологии резины, обеспечивающее снижение энергетических затрат, упрощение и автоматизацию переработки и формования резиновых смесей, получение эластомеров с новым комплексом свойств. Специфический комплекс свойств резиновых смесей и резин, полученных при применении полимеризационноспособных олигомеров и мономеров, особенности физико-химических явлений и химических превращений, наблюдающихся при их использовании в качестве временных пластификаторов, сшивающих агентов и усиливающих наполнителей, позволяют выделить этот метод как самостоятельное направление в области синтеза эластомеров. Применение с этой целью низкомолекулярных акриловых и метакриловых соединений и солей непредельных карбоновых кислот, комплексных соединений винилпиридинов, дималеинимидов, дивинилбензола и др., а также структура и свойства получаемых таким образом резин рассматривались в монографии [50, с. 255] и в работах [51, 52]. В результате были сформулированы общие представления о закономерностях протекающих реакций и структуре вулкаиизатов с непредельными соединениями. Кратко эти вопросы рассмотрены также в гл. 4. В данном разделе основное внимание уделено получению резин с помощью полимеризационноспособных олигомеров класса олигоэфиракрилатов (ОЭА) —дешевых нетоксичных продуктов, выпускаемых в промышленном масштабе [53]. Их использование в ряде случаев является единственно приемлемым способом переработки жестких каучуков и резиновых смесей, изделия из которых обладают уникальным сочетанием высокой износостойкости, прочности и теплостойкости, характеризуются низким набуханием в маслах и бензине. Применение низкомолекулярных аналогов ОЭА—акриловых и метакриловых эфиров гликоля, этаноламина и т. д. — описано в ряде работ [52, 54—67]. [c.26]

По масштабам производства ацетальдегид, наряду с формальдегидом, стоит на первом месте среди альдегидов, что обусловлено его большой ценностью в качестве промежуточного продукта органического синтеза. Окислением ацетальдегида получают уксусную кислоту, уксусный ангидрид, а также надуксусную кислоту, применяемую в последнее время в качестве окислителя. Реакцией с синильной кислотой и последующими превращениями циангидрина можно получать молочную кислоту, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты. Другие методы переработки ацетальдегида состоят в процессах типа альдольной конденсации. Этим путем из него получают пентаэритрит, бутандиол-1,3, кротоновый альдегид, -бутиловый спирт и т. д. Конденсация ацетальдегида с аммиаком дает возможность производства гомологов пиридина и различных винилпиридинов — мономеров для синтеза полимерных материалов. [c.322]

Карбоксильные производные. В присутствии основных катализаторов проводят реакцию между сополимерами стирола 88,i89,i9o винилтолуола и этилакрилата с метакриловой или акриловой кислотой, малеиновым ангидридом или моноалкилмалеина-тами и эпоксидными смолами. В качестве катализаторов можно использовать, например, алкиламипоалкилметакрилаты или N-винилпиридин . Сообщалось в патентах, что нерастворимые в воде четвертичные соли аммония являются катализаторами, устойчивыми при хранении, активируемыми в процессе отверждения Пигментированные эмали, получаемые при смешении указанных сополимеров с эпоксидными смолами, было предложено использовать для отделки приборов 56,100, 202, 208,227 Описаны реакции этих сополимеров с фенольными смолами и аминопластами Продукты [c.470]

Эти материалы получают суспензионной полимеризацией мономерных винильных производных (стирола, этилвинилбензола) к которым добавлено некоторое количество дивинилбензола для образования поперечных связей (сшивки). Процесс проводят в инертной среде, в которой мономеры хорошо растворимы, а полимер нерастворим. По окончании реакции растворитель отгоняют с водяным паром или в вакууме. Таким способом получают сферические высокопористые частицы, нерастворимые в кислотах, основаниях и органических растворителях. Их химическая структура показана на рис. У.13. ]Меняя исходные компоненты и их соотношение (например, применяя инициирующие мономеры с различными функциональными группами, такие, как акрилонитрил, винилпиридин, К-винилпир-ролидон, акриловый эфир, диэфир метакриловой кислоты и этиленгликоля), а также условия полимеризации, можно направленно модифицировать не только удельную поверхность и диаметр пор, но и полярность материала. Особенно важным свойством этих полимеров является их гидрофобность, обусловленная отсутствием гидроксильных групп. Малое сродство к соединениям, содержащим гидроксильные группы, имеет [c.324]

Очевидно, что в первом случае привитые и блок-сополимеры ведут себя как статистические сополимеры, а во втором случае общего растворителя для гомополимеров не имеется. Это справедливо и для продукта прививки акрилонитрила на полиэтилен [36], поли(акриламид-пр-акрилонит-рила) [37] поли (акриловой кислоты-мр-винилацетата) [38] поли(этилакрилат-пр-винилпиридина) [39] и для поли(ви-нилбензоат-/г/7-метилметакрилата) [43]. Исключения описаны Новаковским [44] для поли (метилметакрилат- р-акриловой кислоты) и сложных продуктов прививки композиций, содержащих этиленоксид [45]. [c.122]

Резкое изменение картины наблюдается при введении в молекулу этилена заместителя с кратными связями, сопряженными с винильной двойной связью (бутадиен, стирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрил и т. п.). Эти мономеры образуют относительно устойчивые радикалы вследствие взаимодействия п-электронов двойной связи заместителя с неспаренным электроном. Такие радикалы очень медленно взаимодействуют с винилхлоридом, являющимся сравнительно малоактивным мономером. Кроме того, радикалы винилхлорида значительно легче реагируют со вторым мономером, чем с винилхлоридом. Поэтому при сополимеризации винилхлорида с такими мономерами образующийся сополимер всегда обогащается вторым мономером. В случае сополимеризации винилхлорида с такими мономерами, как стирол, 4 винилпиридин, метакрилаты, при значительном содержании в смеси второго мономера практически протекает лишь его гомополимеризация. [c.259]

ИЗОИОИНАЯ ТОЧКА (изопротонная точка) — концентрация водородных ионов в растворе белка, при к-рой белок поглощает из раствора одинаковое количество ионов Н+ и ОН. Это определение приложимо не только к белкам, но и к другим амфотерным полиэлектролитам, напр, к полилизин-полиглутаминовой к-те, к сополимерам акриловой к-ты и 2-винилпиридина и др. Вследствие равного поглощения обоих видов ионов белок или другой амфотерный полиэлектролит при внесении в такой раствор не изменяет его pH, что является одним из методов экспериментального определения И. т. Дру-гой метод онределения И. т. заключается в том, что к белковому р-ру добавляют различные количества кислоты или щелочи и измеряют равновесное pH водородным или стеклянным электродом. По кривым титрования белков измеряют ход поглощения ионов Н и ОН" в зависимости от pH и определяют значение pH, при к-ром поглощение обоих ионов равно нулю (кривая поглощения пересекает ось pH). [c.74]

Природа ионогенных групп оказывает влияние на емкость ионита в зависимости от pH среды в том же направлении, что и для обычных ионитов. Так, композиция, изготовленная из сильноосновного анионита с группами четвертичных аммониевых оснований (например, дауэкс-1, дауэкс-2 или АВ-17) и полимеризованной акриловой или метакриловой кислоты, функционирует в основном в нейтральном или слабокислом растворе. Это обусловлено наличием в акриловой кислоте слабокислотных карбоксильных групп. Композиция из сильнокислотного катионита (типа дауэкс-50 или КУ-2) и полимеризованного винилпиридина, содержащая 50зН- и слабоосновные пиридиновые группы, работает в нейтральной или кислой среде. Более универсальной композицией, работающей в нейтральной, кислой или щелочной среде, является ионит на основе, например, сильнокислотного катионита и полимеризованного поливинилбензилтриметил аммония. [c.87]

Азот-, фосфор- или кислородсодержащие органические соединения, например акрилонитрил, метакрилонитрил, винилпиридин и его производные, акриловые и метакриловые эфиры, винилизобутиловый эфир, винилацетат, меркаптобензойная кислота, образуют при взаимодействии с БК при инициировании органическими пероксидами привитые сополимеры, которые можно исцользовать как адгезивы и клеи для крепления БК с натуральными и синтетическими волокнами, металлами, различными эластомерами. Сообщается о модификации БК при взаимодействии с ангидридами органических кислот и альдегидами, а также по реакциям карбоксилирования, окисления, эпоксидирования [289]. Практическое использование этих полимерных продуктов пока ограничено. Большой интерес представляют смеси БК и его галогенпро-изводных с другими эластомерами. [c.209]

Статистические сололимеры акриловой кислоты и акриламида были более сильными кислотами по сравнению с линейной полиакриловой кислотой, блок-сополимеры из тех же компонентов были аналогичны по силе полиакриловой кислоте, а привитые сополимеры оказались более слабыми кислотами [13]. Причину такого поведения привитых сополимеров следует, по-видимому, искать в ограниченной реакционной способности карбоксильных групп, экранированных боковыми цепями. Подтверждением этого предположения является то, что разветвленная полиакриловая кислота более слабая по сравнению с линейной. Изученные привитые сополимеры содержали 15 и 62 мол. % акриловой кислоты и имели молекулярные веса 90 000 и 270 000 соответственно. Кислотно-основные свойства привитого сополимера 2-винилпиридина (боковая цепь) и полиакриловой кислоты (основная цепь) — полиамфолита, полученного методом реакции передачи цепи — были рассмотрены на стр. 33. [c.140]

Предложенная интерпретация некоторых из известных зависимостей микроструктуры полимера от типа реагирующих веществ, реакционной среды и условий проведения процесса основывается на данных, относящихся к мономерам, для которых установлена возможность стереоснецифической полимеризации. Интересен вопрос о причинах неудач при попытках синтеза стереорегулярных полимеров во многих других случаях. Ограниченный объем экспериментальных данных не позволяет пока сформулировать по этому поводу общую гипотезу. Известные из литературы соображения имеют частный характер. Например, по Натта [26], образование полимеров с повышенной регулярностью при анионной полимеризации 2-винилпиридина по сравнению с 3- и 4-вп-нилпиридином следует приписать бидентатному характеру промежуточных комплексов (6, HI). Расстояния между донорными позициями мономера (N-атомом и винильной группой) позволяют допустить образование подобного комплекса (6, III) только для 2-винилпиридина. Представление о возможности изотактического присоединения в анионных системах только у полярных мономеров, способных к образованию бидентатных комплексов с противоионом, согласуется с некоторыми другими фактами. Оно может быть привлечена для объяснения различий в поведении двух наиболее хорошо изученных мономеров — метилметакрилата и акрилонитрила, только первый из которых образует в анионных системах изотактические полимеры. Отсутствие избирательности в реакции роста у акрилонитрила согласуется с его неспособностью к образованию бидентатных комплексов с противоионами, обеспечивающими синтез изотактического метилметакрилата (Li, Mg) это следует из геометрии молекулы акрилонитрила (см. гл. 1, стр, 35). С другой стороны, метакрилонитрил, не отличающийся в этом отношении от акрилонитрила, способен к образованию изотактических полимеров при анионном инициировании [27]. Следовательно, определяющими для стереохимии реакции роста могут быть и другие факторы. Различие в поведении этих двух мономеров тем более интересно, что акриловые и метакриловые эфиры сравнительно мало отличаются друг от друга по склонности к изотактическому присоединению. В частности, полиметилакрилат, полученный под действием литийбутила, принадлежит к числу полимеров с высокой стерео-регулярностью. В отличие от пары акрилонитрил-метакрило-нитрил здесь 2-метилпроизводное не имеет никаких преимуществ перед незамещенным мономером (табл. 83). [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология