Альдегиды получение из Канниццаро

Такая дисмутация в особенности характерна для ароматических альдегидов и часто протекает настолько гладко, что может быть использована для препаративного получения некоторых ароматических спиртов и кислот. Из альдегидов жирного ряда такое превращение претерпевают, например, формальдегид и ацетальдегид. Возможно, что эта реакция играет значительную роль при некоторых биологических процессах (например, при спиртовом брожении, стр. 119). Одновременное образование спирта и карбоновой кислоты из альдегидов открыто Канниццаро и поэтому носит название реакции Канниццаро [в применении к алифатическим альдегидам ее обычно называют реакцией Тищенко]. [c.207]

Исходными соединениями являются ненасыщенные альдегиды, получаемые при конденсации но Дильсу и Альдеру - бутадиена, изопрена и пентадиена-1,3 с ненасыщенными альдегидами — акролеином, метакриловым или кротоновым альдегидом. Полученные таким образом циклические альдегиды по реакции Канниццаро переводят в смесь спиртов и кислот, как это было осуществлено Тищенко , с помощью алкоголятов алюминия в качестве катализаторов. В заключение компоненты, образующие друг с другом сложные эфиры, окисляют надуксусной кислотой в диокиси. [c.138]

Реакцию можно остановить на этой стадии, но чаще взаимодействие проводят так, чтобы второй моль формальдегида восстанавливал образующийся альдоль до 1,3-гликоля по перекрестной реакции Канниццаро (т. 4, реакция 19-70). Если альдегид или кетон содержит несколько а-атомов водорода, то их все можно заместить. Важное применение этой реакции заключается в получении пентаэритрита из ацетальдегида [c.397]

Скорость р-ции зависит от природы заместителей в аром, кольце. В р-цию вступают также гетероциклич. и алиф. альдегиды, не содержащие атом водорода в а-положении к карбонильной группе. К. р. реализуется и в случае двух неодинаковых альдегидов (т. н. перекрестная К. р.) такой вариант используется для получения малодоступных спиртов из альдегидов. Реакция открыта С. Канниццаро в 1853. [c.240]

С практической точки зрения большое значение имеет так называемая перекрестная реакция Канниццаро — Тищенко, т. е. взаимодействие формальдегида с молекулой другого альдегида (или кетона). Последний в этом случае как бы гидрируется (восстанавливается) до соответствующего спирта, а формальдегид превращается в муравьиную кислоту. На практике (при получении многоатомных спиртов см. ниже) перекрестная реакция проводится в щелочной среде, так что ее продуктами являются спирт и формиат щелочного металла, например [c.102]

Если альдегид R — СНО в схеме (423) имеет а-водородный атом, то идет прежде всего альдольная реакция. Реакция Канниццаро происходит только при избытке формальдегида, когда все стоящие в а-положении водородные атомы уже заменены. Такого рода процесс совершается, например, при получении пентаэритрита из ацетальдегида и формальдегида [c.480]

Другой способ получения этих спиртов основан на реакции Канниццаро, которую мы будем рассматривать подробно несколько позже (стр. 426). При действии на смесь, например, бензойного и муравьиного альдегидов концентрированным раствором щелочей получаются бензиловый спирт и муравьи- [c.400]

Другой способ получения ароматических спиртов основан на реакции Канниццаро, которую мы будем рассматривать подробно несколько позже. При действии на смесь двух альдегидов, например бензойного п муравьиного, концентрированным раствором щелочей получаются спирт и кислота [c.361]

Реакция Канниццаро (I, разд. 14-8) в некоторых случаях оказывается удобной для получения замещенных бензойных кислот и (или) бензиловых спиртов при этом исходные альдегиды должны быть в достаточной мере доступными. [c.337]

Если альдегид К—СНО [схема (Г.7.154)] содержит а-водородный атом, то прежде всего протекает альдольная реакция. Только при замещении всех атомов водорода в а-положении с избытком формальдегида идет реакция Канниццаро, например при получении пентаэритрита из ацетальдегида и формальдегида [c.201]

Какие существуют соображения об образовании гуминовых кислот Приведем интересное мнение по этому поводу Раковско-го, который считает, что превращение лигнина в гуминовую кислоту могло совершаться лишь при его интенсивном окислении, так как в лигнине содержится кислорода меньше, чем в гуминовых кислотах, и в нем в противоположность гуминовым кислотам отсутствуют карбоксильные группы. Образование карбоксильных групп в гуминовых кислотах можно было бы объяснить реакцией Канниццаро (образование из двух молекул альдегида одной молекулы спирта и одной молекулы карбоновой кислоты), что мало вероятно для продукта, нерастворимого в воде, или окислением альдегидных групп кислородом воздуха. В этом случае противоречием является получение продукта — гуминовых кислот, более склонных к окислению, нежели лигнин, из которого они получены. Может ли процесс окисления прекратиться, как только он дойдет до стадии образования гуминовых кислот, легко подверженных дальнейшему окислению Очевидно, нет. Следует принять во внимание еще и то обстоятельство, что гуминовые кислоты при термическом разложении дают одно-7 [c.99]

Для получения сложных эфиров из альдегидов алифатического или ароматического рядов используют реакцию Тищенко (1906). Выход сложных эфиров составляет около 90%. Окислительно-восстановительное диспропорционирование двух молекул альдегида здесь протекает в неводной среде под влиянием более слабого основания, чем в реакции Канниццаро — этилата алюминия. Механизм этой реакции выяснен. Алюминий взаимодействует с атомом кислорода карбонильной группы альдегида, это значительно увеличивает электрофильность карбонильного углерода (I) и облегчает в дальнейшем перенос гидрид-иона в промежуточном соединении (II) [c.166]

Кроме основной реакции протекают побочные процессы, связанные в основном с альдольной конденсацией исходного и промежуточного альдегидов, их окислением-восстановлением по Канниццаро— Тищенко и получением ацеталей (или формалей). С целью подавления побочных реакций желателен избыток формам ьдегида, чтобы второй компонент и промежуточные продукты реагировали главным образом с ним. Так, при синтезе пентаэрит- [c.576]

Салициловая кислота. — Это о-оксипроизводное бензойной кислоты было впервые получено в 1838 г. при действии щелочи на соответствующий альдегид, вероятно, в результате диспропорционирования (реакция Канниццаро). В 1859 г. Кольбе открыл способ, который в несколько измененном виде (Шмитт, 1885) дает возможность легко и дешево получать эту кислоту в больших количествах. В технике процесс получения салициловой кислоты по этому методу проводят следующим образом. Раствор фенола в водном едком натре упаривают досуха и остаток растирают в порошок. Полученный фенолят натрия насыщают двуокисью углерода при давлении 4—7 ат и нагревают затем до 125°С. Водный раствор охлажденного плава подкисляют и вЬтделяют салициловую кислоту почти с теоретическим выходом [c.349]

Обычно в эту реакцию, названную по имепи ее первооткрывателя реакцией -Каншщцаро, вступают альдегиды ароматического и гетероциклического рядов, хотяь известны и исключения из этого правила. Подобные окислительно-восстановительные реакции играют значительную роль и биологических процессах, происходящих в клет- v нпя под влиянием ферментов. В лаборатории реакция Канниццаро используется для получения кислот, а также спиртов, причем выходы каждого компонента обылно со--" ставляют 50%. - [c.312]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

Для получения к-т из кетонов используют Байера Виллигера реакцию. Галоформную реакцию, из альдегидов Канниццаро реакцию К-ты синтезируются с помощью перегруппировок и р-ций конденсации (см. Дарзана реакция, Кневепа-геля реакция, Михаэля реакция. Перкина реакция, Фаворского реакции) [c.328]

Так как спиртовое брожение представляет собой анаэробный процесс, то эта реакция протекает одновременно с окислением З-фосфо-О-глице-ринового альдегида (Ы) в 1,3-днфосфат О-глицериновоп кислоты (Ы1) Ц процессе получения пировиноградной кислоты из углеводов при участии НАД, вследствие чего носит характер перекрестной реакции Канниццаро. [c.319]

Другие методы синтеза разветвленных моносахаридов имеют менее общий характер. Для получения моносахаридов, имеющих разветвление у Са, может применяться альдольная конденсация алкилиденовых производных аль-форм сахаров с альдегидами. Конденсация с формальдегидом сопровождается восстановлением альдегидной группы моносахарида по реакции Канниццаро. Этим способом была синтезирована, например, Х)-апиоза [c.349]

Перекрестную реакцию Канниццаро для хинолиновых альдегидов, содержащих альдегидную группу в бензольном кольце с использовать для получения хинолинметанолов [579 хороших выходов 5-хинолинметанола [580] необходимы специальные условия. [c.129]

По сравнению с альдольной конденсацией перекрестная реакция Канниццаро протекает намного медленнее, но в отличие от первой реакции она протекает необратимо. При получении пентаэритрита всегда наблюдается также образование дипентаэритрита. Предполагают, что промежуточным продуктом реакции является акролеин, который присоединяет молекулу Р-оксипропионового альдегида с образованием диальдегида. Последний реагирует далее нормальным образом с формальдегидом и дает эфир пентаэритрита [c.432]

Более активные альдегиды восстанавливают менее активные многие ароматические альдегиды могут быть превращены в соответствующие спирты с помощью формальдегида. К таким альдегидам относятся, например, вератровый альдегид, пиперональ, анисовый альдегид, опиановая кислота, фурфурол, о-формилбензойная кислота выходы спиртов колеблются от 70 до 90%. Эта реакция, применимая также для получения п-толилкарбинола (СОП, 2, 461 выход 90%), известна как перекрестная реакция Канниццаро. Доступность формальдегида обусловливает ценность этой реакции. [c.484]

Реакция Канниццаро, характерная для г льдегидов, не содержащих водорода у а-углеродного атома, часто протекает в качестве вторичного процесса при конденсации различных альдегидов с формальдегидом [1]. При конденсации масляного альдегида с формальдегидом образующийся на начальных стадиях диоксиальдегид вступает в присутствии избытка формальдегида в перекрестную реай ию Канниццаро с образованием трехатомного спирта и муравьиной кислоты [2]. Представляло интерес сравнить данную реакцию с конденсацией кетонов в присутствии формальдегида. С этой целью нами была исследована конденсация циклогексанона с формальдегидом с получением его пентаоксипроизшдного 2,2,6,б--тетра,оксиметилциклогексанола, используемого наряду с 2,2-диок-симетил-1 бутанолом для получения ионселективных лигандов [3]. [c.59]

Кроме основной реакции протекают побочные процессы, связанные в основном с альдольной конденсацией исходного и промежуточного альдегидов, их окислением-восстановлением по реакции Канниццаро-Тищенко и получением ацеталей (или формалей). С целью подавления побочных реакций желателен избыток формальдегида, чтобы второй компонент и промежуточные продукты реагировали главным образом с ним. Так, при синтезе пентаэритрита берут 5 моль НСНО на 1 моль СНзСНО (избыток 25 %), но и в этом случае выход продукта составляет только 50—70 % [c.560]

Кроме основной реакции протекают побочные процессы, связанные в основном с альдольной конденсацией исходного и промежуточного альдегидов, их окислением-восстановлением по Канниццаро-Тищенко и получением ацеталей (или формалей) 2R H3- HO-> КСНз-СН(ОН)— HR- H0 [c.795]

Восстановление карбонильной группы получение углеводородов восстанозлением альдегидов и кетонов по Клеменсену или Кижнеру, получение спиртов (алюмогидрид лития иатрийборгид-рид). Реакции Меервейна — Понндорфа, Канниццаро — Тищенко, получение пинаконов кз кетонов. Пинаколиновая перегруппировка. [c.221]

Синтез указанных многоатомных спиртов основан на конденсации алифатетеских альдегидов с формальдегидом в присутствии щелочного реагента. Процесс конденсации протекает в две стадии. В первой стадии идет альдольная конденсация, в результате которой получаются альдегидроспирты (щелочной реагент является катализатором), во второй — реакция Канниццаро — Тищенко с получением многоатомных спиртов. Образующаяся при этой реакции муравьиная кислота реагирует либо с гидроокисью кальция, либо с едким натром с образованием формиата кальция или формиата натрия [c.245]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды получение из Канниццаро: [c.197] [c.207] [c.225] [c.225] [c.231] [c.101] [c.257] [c.229] [c.109] [c.114] [c.594] [c.375] [c.1085] [c.233] [c.233] [c.424] [c.394] [c.432] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология