Гетероциклические соединения, гидрогенизация

Тяжелая смола пиролиза может явиться и перспективным сырьем для производства полициклических ароматических углеводородов. Абсолютные ресурсы этих веществ в тяжелой смоле пиролиза уже в ближайшие годы превысят ресурсы полициклических ароматических углеводородов в каменноугольных смолах. Переработка тяжелых пиролизных смол проще благодаря отсутствию в них фенолов, оснований и различных гетероциклических соединений. Однако присутствие нестабильных олефинов и диолефинов затрудняет очистку смол ректификацией из-за полимеризации непредельных веществ, а при гидростабилизации происходит гидрогенизация значительной части ароматических углеводородов [136]. [c.191]

Полициклические ароматические углеводороды получают обычно из каменноугольной высокотемпературной смолы, которую считают уникальным источником сьфья для их выделения. Практически все методики основываются на использовании этого сырья. По-видимому, в дальнейшем более благоприятным источником полициклических ароматических углеводородов будут тяжелые смолы пиролиза, экстракты из газойлей каталитического крекинга и риформинга. В них содержится много полициклических ароматических углеводородов (см. гл. 4) и отсутствуют основания, фенолы и гетероциклические соединения, что облегчает очистку. В результате гидрогенизационной переработки удается получать смеси, углеводородный состав которых несложен, на пример, фенантрен с незначительными примесями антрацена. Часть ароматических углеводородов в виде частично гидрированных продуктов находится в продуктах деструктивной гидрогенизации углей, а при каталитическом дегидрировании при 2,5 МПа они могут быть получены в чистом виде. Тяжелые масла гидрирования содержат 2,5% фенантрена и 1,5% хризена, что составляет в сумме 1,2% на исходный уголь [1, с. 108]. [c.295]

Эту стадию процесса проводят для разложения кислородных и азотистых соединений (главным образом фенолов н гетероциклических азотистых соединений) среднего масла А, полученного гидрогенизацией в жидкой фазе, так как эти гетероциклические примес Л легко вызывают отравление катализатора стадии расщепления. Расщепления с одновременно протекающей структурной изомеризацией при этом практически не происходит. Однако некоторые количества низкокипящих углеводородов все же неизбежно образуются одновременно происходят изменение содержания фенолов и образование аммиака в результате деструктивной гидрогенизации азотистых соединений, а остаточное количество сернистых соединений, присутствующих в среднем масле, превращается [c.39]

Применение в этом случае более высоких давлений и температур объясняется необходимостью интенсифицировать реакции гидрирования и гидрогенизации с целью максимального снижения содержания в жидких продуктах асфальтенов, конденсированных ароматических углеводородов и конденсированных гетероциклических соединений. Дальнейшее повышение давления до 1000 ат и выше позволит вовлечь в переработку угли с большой степенью углефикации, для которых величина 100 Н С<6,5. [c.77]

Восстановление и гидрогенизация органических соединений фенолов, производных пиридина, ароматических и алифатических альдегидов и Гетероциклических соединений [c.151]

Таблица 362 Каталитическая гидрогенизация карбоциклических и гетероциклических соединений

Намеченное исследование каталитической гидрогенизации азотсодержащих и гетероциклических соединений не было выполнено в связи с тем, что начиная с 1928 г. С. В. Лебедев полностью посвятил себя работам в об. асти синтеза каучука. [c.616]

При гидрогенизаций Кислородсодержащих Соединений, из кото рых наибольшее значение имеют фенолы, сначала происходит присоединение водорода по двойным связям с образованием циклических спиртов, которые затем отщепляют гидроксил гидрогенизация же углеводородного остатка идет по схеме, описанной выше. Азотистые, сернистые и кислородные гетероциклические соединения в начале процесса также присоединяют водород по месту двойных связей, после чего происходит разрушение молекул с выделением соответственно аммиака, сероводорода и воды. [c.77]

Весьма характерно также различие в поведении при гидрогенизации полициклических соединений смол и каменноугольных растворов, с одной стороны, и нефтяных остатков, с другой. Первые, повидимому, состоят из кислородных и азотистых гетероциклических соединений, легко разлагаемых и гидрируемых даже над малоактивны.ми катализаторами. Полициклические же соединения нефтяного происхождения представляют собой главным образом производные конденсированных углеводородов, требующих весьма активных катализаторов для их насыщения и последующего расщепления. При переработке нефтяного сырья над сравнительно малоактивными контактами в определенных условиях возможна диспропорция в скоростях расщепления алканов с цикланами и конденсированных углеводородов. В этих случаях во вторичном сырье должны происходить некоторое накопление труднее расщепляемых компонентов и соответствующее изменение свойств рабочей смеси, направляемой на гидрогенизацию. Так, например, именно по этой причине при переработке нефтяных остатков нередко наблюдается повышение содержания ароматических углеводородов и асфальтенов в тяжелом масле гидрогенизатов. Это накопление происходит лишь до определенного предела, соответствующего достижению пропорциональности между средними скоростями расщепления отдельных компонентов и их содержанием в первичном сырье. Ранее предполагалось, что вторичное сырье должно.иметь лучшие свойства, чем исходное. Это, однако, не обязательно для успешного ведения процесса, и некоторое ухудшение качеств рабочей смеси допустимо. Глубина этого снижения качеств в сущности ограничивается заметным коксообразованием. [c.112]

Большинство гетероциклических соединений также легко гидрируется при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии катализатора родий на окиси алюминия. Примеры даны на рис. 5. Даже при высоком давлении и температуре Адкинс [19] отмечает трудность гидрогенизации пиррола в присутствии никелевого катализатора. [c.832]

Определение азота амино-, амидо- или нитрогрупп и азота в гетероциклических соединениях методом деструктивной гидрогенизации дает точные результаты [c.90]

Карл Пааль (1860—1935), ученик Байера кроме уже упоминавшихся синтезов, ему принадлежат многочисленные исследования по органической химии, (каталитическая гидрогенизация, кетоны, гетероциклические соединения, белки), изучал также азотноватистую кислоту [c.365]

Гидрогенизация как процесс есть совокупность реакций присоединения водорода к гетероциклическим соединениям, протекающих под влиянием катализаторов и при соответствующих условиях. [c.202]

Метод hemi al Abstra ts . Если соответствующее гомоциклическое соединение частично или полностью гидрогенизировано и если степень гидрогенизации обозначена в его названии без применения префиксов гидро-(как, например, в названиях индан и циклогексан), название гетероцрпшического соединения образуется по правилу В-4,1 (а). В других случаях место гетероатомов в скелете соответствующего гомоциклического соединения обозначают по а-системе и полагают, что получающееся гетероциклическое соединение содержит максимально возможное число сопряженных и изолированных двойных связей к а-названию, составленному таким образом, добавляют, если это необходимо, обозначение водорода либо префиксами гидро-, либо символом Н. [c.406]

В процессе второго типа из углей получают важнейшие виды химического сырья—легкие ароматические углеводороды, пиридиновые основания и фенолы . В основу решения этой задачи положено то обстоятельство, что вещество угля представляет собой скопление высокомолекулярных образований (мицелл), имеющих углеродный решетчатый скелет в виде шестичленных колец (стругстура, подобная графиту). При разрушении (деструкции) такой решетки и гидрогенизации по месту освобождающихся связей из углеродных шестичленных колец образуются ароматические соединения, из колец, содержащих азот, кислород или серу,—гетероциклические соединения. Из колец, имеющих присоединенные гидроксильные группы, образуются фенолы. [c.115]

Окись платины, полученная сплавлением платинохлористоводородной кислоты с азотнокислым натрием, предлагалась в качестве активного катализатора для восстановления органических соединений [466]. При применении такой окиси платины скорость восстановления фенолов, производных пиридина, ароматических и алифатических альдегидов, а также гетероциклических соединений выше, чем при обычной платиновой черни. К раствору платинохлористоводородной кислоты, соответствующему 0,9 г платины в 5 см воды, добавляется 20 г азотнокислого натрия, смесь осторожно нагревается при перемешивании до удаления воды, а затем нагревается дальше до температуры плавления смеси, после чего она выдерживается в течение 5—15 мин. при температуре 300—320° или до прекращения выделения бурых паров. Полученный коричневый осадок промывается в воронке водой до полного отсутствия следов азотной кислоты в фильтрате. Брук [77] применял вместо платинохлористоводородной кислотьь хлороплатинат аммония, смешанный с десятикратным количеством азотнокислого натрия, и медленно подогревал смесь до тех пор, пока она начинала плавиться с энергичным выделением газа. Сплав выдерживался при температуре 500° в течение 25 —30 мин. и полученная таким образом окись платины применялась при гидрогенизации малеиновой кислоты и бензальдегида. [c.258]

Обратимость каталитической гидрогенизации пиррольного кольца елинский и Юрьев подтвердили далее и на самом пирроле [50]. В дальнейшем область катализа гетероциклических соединений стала предметом систематических исследований Юрьева. [c.97]

Каталитическая гидрогенизация гетероциклических соединений п ивлекает особенное внимание химиков, так как многие природные гетероциклические соединения обладают структурой, позволяющей получать наиболее дефицитные продукты. Так, из р-метилпирролидина Эйлер [409] еще в 1897 г. получил изопрен -МН- [c.184]

Таким образом, во второй период исследований каталитической гидрогенизации гетероциклических соединений получены очень важные результаты, которые могли составить и, собственно, составили основу многих синтетических методов. Более подробный, также, видимо, еще не полный перечень работ этого периода дан в обзоре Пономарева и Зеленковой [460]. [c.191]

Г идрокрекинг проводится с целью превращения высококипящих фракций в более низкокипящие продукты путем деструкции молекул углеводородов и гидрирования ненасыщенных соединений. На начальной стадии гидрокрекинга многоядерных ароматических соединений происходит их частичное гидрирование, и только после этого начинается собственно крекинг. Сера и азот, присутствующие в виде простых сульфидов и более сложных гетероциклических соединений, превращаются в сероводород и аммиак. Другая и, пожалуй, более важная задача, которую выполняет гидрирующий компонент, — быстрая гидрогенизация коксообразующих соединений и подавление реакций, ведущих к коксообразованию на поверхности катализатора. На все эти реакции расходуется дополнительное количество водорода. [c.337]

Реакции гетероциклических соединений. Сырье, направляемое на гидрогенизационное обессеривание, часто содержит, помимо сернистых, также азотистые, кислородные и металлоорганические соединения. В условиях, применяемых при гидрогенизационном обессеривании, гетеро-атомы всех этих соединений в значительной степени удаляются., Азотистые соединения содержатся в разных видах сырья в форме пириди-нов и хинолинов (азотистые основания) и карбазолов, индолов и пирролов (неосновные или нейтральные азотистые соединения). Кислород может присутствовать в виде ранее образовавшихся соединений, как фенолы, жирные и нафтеновые кислоты, и в виде продуктов окисления, например гидроперекисей. Из металлов могут присутствовать мышьяк, никель и ванадий. Как правило, азот удаляется при гидрогенизации в виде аммиака, кислород — в виде воды метад.т1Ы обычно образуют отложения на поверхности катализатора. [c.384]

В табл. 6 приведены расчеты реакций гидрирования сернистых соединений. Термодинамические условия благоприятствуют отш,еплению серы в виде сероводорода в условиях гидрогенизации в случае меркаптанов и сульфидов как при 298,16° К, так и при 1000° К. В случае гетероциклических соединений положение несколько сложнее. Тиациклопропан термодинамически должен также отщеплять серу в виде сероводорода в условиях гидрогенизации. Что касается тиофена и метилтиофенов, то гидрирование этих соединений может происходить лишь при низких температурах, а при 1000° К равновесие благоприятствует обратной реакции, т. е. дегидрированию. Для тиофена в табл. 6 приведены значения свободной энергии и констант равновесия для процесса гидрирования до 1,3-бутадиена, до бу-тена и до бутана. [c.161]

Была также исследована гидрогенизация многочисленных эфиров пирролкарбоновых кислот [18, 26]. Было найдено, что в 2-карбэтокснпирроле одновременно с восстановлением карб-этоксигруппы подвергается гидрогенизации пиррольное ядро и ал-килируется азот гидрированного гетероциклического соединения. Последняя реакция осуществляется спиртом, образующимся при восстановлении карбэтоксильной группы. При этом получается [c.263]

Родиевые катализаторы на носителе очень эффективны при гидрогенизации гетероциклических соединений, в том числе пиридина, пиррола, диме-тилфурана и фуранкарбоновой кислоты. [c.825]

Пособие обобщает материал спецпрактикума по нефтехимическому синтезу. Материал систематизирован по разделам, посвященным приготовлению катализаторов, реакциям гидрогенизации дегидрогеии-зацин и алкилирования, методам их исследования, а также реакциям на основе продуктов, выделяемых нз нефтяного и каменноугольного сырья — углеводородов, фенолов и некоторых гетероциклических соединений. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология