Синтез спирта по Лебедеву

Каучук имеет огромное значение для народного хозяйства. Запасы натурального каучука не могли удовлетворить все растущие потребности в каучуке. Встал вопрос о замене натурального каучука синтетическим. В Советском Союзе С. В. Лебедев впервые в мире разработал промышленный синтез каучука из этилового спирта (дивиниловый, или бутадиеновый, каучук). Суть синтеза состоит в получении из спирта в присутствии катализаторов (АЬОз, ZnO) дивинила (бутадиена-1,3) и последующей полимеризации его в присутствии металлического натрия в каучук [c.316]

Первым синтетическим каучуком, нашедшим промышленное применение, явился бутадиеновый синтетический каучук. Его синтез разработал в начале 30-х годов С. В. Лебедев. Исходным сырьем служил этиловый спирт, который под действием катализаторов превращается в бутадиен [c.256]

После Великой Октябрьской революции развитию научно-исследовательских работ в области синтеза каучука было придано большое значение. Уже в 1918 г. в Высшем Совете Народного Хозяйства, на специальном совещании с участием представителей науки, посвященном вопросу синтеза каучука, были приняты решения о широком развитии научно-исследовательских работ. В период с 1920 по 1925 г. на опытной станции завода Красный богатырь велись работы по получению синтетического каучука из этилового спирта и из продуктов пиролиза нефти, а с 1922 по 1927 г. на опытной станции завода Красный треугольник — из продуктов пиролиза нефти по способу Б. В. Бызова. В это же время С. В. Лебедев проводил исследования по получению синтетического каучука из этилового спирта, а также и из нефти. [c.18]

В 1926— 931 гг. С. В. Лебедев разработал первый в мире промышлен- НЫЙ метод синтеза каучука. Синтез этот был осуществлен в СССР в годы первой пятилетки. Исходным мономером служил бутадиен, получавшийся по методу С. В. Лебедева из спирта, а в качестве ускорителя полимеризации использовался натрий. Это позволило проводить процесс в несложной аппаратуре при невысокой температуре и давлении и получать при этих условиях количественный выход полимеров. [c.319]

Впервые на реакцию дегидрирования олефинов в диены обратил внимание С. В. Лебедев (1932 г.) на примере бутена-2, получающегося при синтезе дивинила из спирта. Этот вопрос был подробно изучен А. И. Якубчик [20], которая при 500—700° пропускала бутен-2 над М О, СиО, пемзой, глиноземом и другими катализаторами. Наилучшие результаты (64% дивинила, считая на пропущенный олефин) были ею получены при пропускании бутилена с 84% водяного пара над углем на бисквите при 750°. В результате крекинга бутилена образуются метан, низшие и высшие непредельные углеводороды [c.268]

Дрожжи — живые одноклеточные организмы (грибки), размножающиеся в сахаристой среде для их жизнедеятельности нужно, чтобы среда содержала соли аммония (как источник азота для синтеза ими белков своего тела), соли фосфорной кислоты и еще некоторые минеральные соли. Можно, однако, раздавить и таким образом убить дрожжи (Бухнер) или подсушить их и экстрагировать водой (А, Н. Лебедев), и все равно их сок или экстракт оказывает каталитическое действие и вызывает такое же превращение сахаров в спирт, как и живые дрожжи. Ферментный препарат, сбраживающий сахара, был назван зимазой. Оказалось, что он содержит целый комплекс ферментов, из которых многие присутствуют и в клетках животных и растений, катализируя в процессе клеточного дыхания те же превращения сахаров (глюкозы или фруктозы), что и в первой фазе брожения. Названия этих ферментов приведены в схеме на стр. 464. Строение ферментов рассмотрено в отдельной главе книги II. [c.462]

В качестве исходного материала для синтеза бутадиена С. В. Лебедев использовал этиловый спирт. При пропускании паров этилового спирта над нагретым катализатором, содержащим окиси алюминия и цинка, протекают реакции, которые приводят в конечном счете к образованию бутадиена. Химизм этой реакции не изучен до конца и до сих пор. Однако наиболее ве- [c.313]

В качестве исходного материала для синтеза бутадиена С. В. Лебедев использовал этиловый спирт. При пропускании паров этилового спирта над нагретым катализатором, содержащим окиси алюминия и цинка, протекают реакции, которые приводят в конечном счете к образованию бутадиена. Химизм этой реакции не изучен до конца и до сих пор. Однако наиболее вероятным является, по-видимому, путь образования бутадиена, представленный ниже. [c.349]

Этиловый спирт имеет важное применение для технических целей. Так, спирт применяется для получения синтетического каучука (С. В. Лебедев), как растворитель для экстракции и кристаллизации, для приготовления лаков и политур, для синтеза органических красителей и фармацевтических препаратов (хлороформа, хлораля, йодоформа и пр.), для приготовления лекарственных экстрактов и настоек, для консервирования анатомических препаратов и пр. В некоторых странах абсолютный спирт иногда применяется как горючий материал, особенно для двигателей внутреннего сгорания. [c.204]

Первым синтетическим каучуком, нашедшим промышленное применение, явился бутадиеновый синтетический каучук. Его синтез разработал в начале 30-х годов . В. Лебедев на основе этилового спирта, который под действием катализаторов преврашался в бутадиен. Приводимое ниже уравнение выражает лишь конечный результат сложной, многостадийной реакции [c.312]

А. М. Бутлеров создал новую теорию строения органических соединении, которая содействовала успешному развитию органической химии. Было синтезировано большое чис.ло новых органических соединений, возникли новые отрасли промышленности, основанные на органическом синтезе. Н. И. Зинин открыл метод получения анилина из бензола, положив начало производству синтетических красителей. С. В. Лебедев стал автором первого способа промышленного получения каучука из спирта. Много сделали в области органического синтеза А. Е. Фаворский, А. М. Зайцев, М. Г. Кучеров, Н. Д. Зелинский, [c.285]

Участники совещания, в числе которых были крупные русские ученые А. Е. Фаворский, Л. А. Чугаев, С. В. Лебедев, Б. В. Бызов, И. И. Остромысленский и другие, высказались за разработку синтеза каучука. Итоги обсуждения подвел председатель — академик В. Н. Ипатьев — следующим образом 1) Вопрос о практическом значении синтеза каучука и каучукоподобных материалов признается... присутствующими, несмотря на отрицательный взгляд на этот вопрос в Германии. 2) Опыты над получением СК в лабораторных условиях, по-видимому, завершены до такого состояния, при котором наступило время перейти к опытам в малом заводском масштабе. 3) В качестве исходных материалов необходимо искать, наряду со спиртом, также нефть. 4) Надлежит привлечь к работам всех лиц, которые заинтересованы в этом деле..., путем объявления конкурсов и премирования работ [174]. [c.164]

Ю. А. Горин. Исследования С. В. Лебедева в области синтеза дивинила из этилового спирта и их дальнейшее развитие. — В кн. Академик Сергей Васильевич Лебедев . М., Изд-во АН СССР, 1954, стр. 213. [c.187]

С. В. Лебедев сначала решил проводить работы на конкурс по двум независимым нанравлениям, но в обоих из них исходным мономером был дивинил, способность которого при полимеризации давать каучук Лебедев впервые открыл в 1910 г. Сырьем для получения дивинила служили нефть и спирт. Однако, когда ученый получил многообещающие результаты по синтезу дивинила из спирта, он сосредоточил свое внимание иа этом способе. [c.248]

С именем В. В. Марковникова тесно связано развитие химии нефти ему принадлежит открытие в кавказской нефти особого класса углеводородов — циклопарафинов. С именем А. Е. Фаворского связаны крупнейшие открытия в области непредельных углеводородов, а также развитие в Советском Союзе промышленности высокомолекулярных соединений, например каучука, пластмасс, клеевых веществ и т. п. Ученик А. Ё. Фаворского С. В. Лебедев широко известен как автор первого крупного промышленного метода синтеза каучука, который был осуществлен в Советском Союзе, первым ставшим на путь создания крупной промышленности синтетического каучука из спирта. [c.14]

Эти опыты, безусловно, говорят о том, что при синтезе бутадиена из спирта дегидратация не может предшествовать конденсации. Этилен и альдегид дают лишь следы бутадиена. С. В. Лебедев также указывал вскользь, что с его катализатором из этих веществ образуются лишь следы бутадиена [272]. Происходит ли эта задержка на основании термодинамических или же кинетических причин,. можно решить на основани точного термодинамического расчета равновесия. [c.266]

Это было вызвано слабым развитием в то время нефтеперерабатывающей промышленности и наличием больших ресурсов спирта из пищевого сырья. Однако С. В. Лебедев уделял большое внимание использованию непищевого сырья, в частности нефтяного, для синтеза каучука. [c.37]

Нефть, продукты ее переработки и газообразное топливо имеют исключительное значение в народном хозяйстве. Раньше из нефти отгоняли только керосин, а остаток после отгонки сжигали как топливо. Попутные газы нефтедобычи и природные горючие газы совершенно не использовались. С развитием автомобильного и авиационного транспорта потребление нефтепродуктов, особенно бензина, сильно возросло. Но нефть и нефтепродукты — это не только различные жидкие топлива и смазочные масла. Появилась новая отрасль химической промышленности— нефтехимический синтез нефть подвергается глубокой переработке в различные химические продукты. Широко стали использовать в химической промышленности попутные газы нефтедобычи и природные газы. В настоящее время нефть и газы являются ценнейшим сырьем для производства пластических масс, химических волокон, синтетических каучуков, аммиака, моющих средств, спиртов и других органических соединений. Изучением свойств и методов переработки нефти занимались русские и советские ученые Д. И. Менделеев, А. М. Бутлеров, А. А. Летний, В. В. Морковников, В. Г. Шухов, Н. Д. Зелинский, С. С. Наметкин, С. В. Лебедев и многие другие. Своими исследованиями они внесли неоценимый вклад в мировую и отечественную науку. [c.173]

Но особенно большой вклад в дело синтеза каучука внес ученик Фаворского С. В. Лебедев, который предложил получать его из этилового спирта. С 1932 г. начала развиваться отечественная промышленность синтетического каучука, позволившая освободиться от внешней зависимости. Советский Союз является родиной синтетического каучука. [c.357]

В 1924—1926 гг. Н. Д. Зелинским с сотр. [1] были предложены новые и притом универсальные катализаторы гидро- и дегидрогенизации — никель, осажденный на глиноземе, и платинированный уголь. В 1928 г. С. В. Лебедев [2] предложил использовать смешанный цинк-алюминиевый катализатор для реакции превращения этилового спирта в дивинил. Это открытие послужило началом крупных работ в области синтеза каучука. [c.85]

Производство синтетического каучука — одна из крупнейших проблем химии, которую удалось решить с помощью катализаторов. Осо бенно острой эта проблема была для молодой Советской республики. В апреле 1926 г. Научно-технический сошет ВСНХ объявил конкурс на лучший способ получения синтетического каучука, по низкой стоимости и свойствам не уступающего естественному. Еще в 1909 г. выдающийся химик С. В. Лебедев продемонстрировал на заседании Русского физико-химического общества образцы каучуконодобного нолибутадиена и других полимеров. Исследуя реакции полимеризации углеводородов, он пришел к выводу, что углеводороды, содержащие сопряженную систему двойных связей, способны образовывать каучукоподобные продукты. К таким углеводородам относятся, например, бутадиен СНг == СН — СН = СНг и изонрен СН = С (СНз) — СН = СНг. Закономерности процесса полимеризации, открытые Лебедевым, послужили основой для разработки промышленного синтеза каучука. При освоении синтеза большое значение имел выбор мономера, который мог бы быть получен из доступного и дешевого сырья. И. И. Остромысленский установил, что этиловый спирт в присутствии катализатора разлагается на уксусный альдегид и водород [c.109]

Дивинил приобрел особо важное значение после того, как С. В. Лебедев разработал метод полимеризации этого диоле-фина, приведший к синтезу каучука. С. В. Лебедев разработал также метод получения дивинила из этилового спирта. [c.93]

Эту реакцию открыл ученик А.Е. Фаворского Владимир Николаевич Ипатьев, а Лебедев усовершенствовал технологию, доведя ее до промышленной. Нельзя еще раз не упомянуть В.Н. Ипатьева, который в своих ранних исследованиях разработал способ каталитического получения олефинов и изопрена из спиртов, открыл реакцию полимеризации этилена. В 1927 г., будучи в загранкомандировке, остался в США. Ранее его работы у нас в стране замалчивались, но там он раскрылся не только как химик, но и как великий инженер-технолог. Он разработал целый ряд промышленных каталитических процессов кислотное алкилирование алкенов, каталитическую гидрогенизацию углей до жидкого моторного топлива, основы каталитического крекинга и т.д., тем самым став основателем гетерогенно-каталитического нефтехимического синтеза. В Чикаго он основал мощнейшую фирму иОР (ЮОПИ -Юниверсал ойл продактс компани), которая по сей день является крупнейшей и одной из самых надежных фирм в мире. [c.120]

Полифуикциональные кат., как правило, состоят из неск. фаз, каждая из к-рых ускоряет одну из стадий сложного процесса. Более 50 лет назад С. В. Лебедев совм. с сотрудниками подобрал селективный кат. синтеза бутадиена из спирта по р-цни [c.541]

Исследования по синтезу каучука С. В, Лебедев развернул в 20-х гг. Одним из направлений этих исследований были поиски путей получения див1гннла из спирта и нефти. В 1926 г. Высшим Советом народного хозяйства был объявлен конкурс на разработку способа получения синтетического каучука. С. В. Лебедев с небольшой группой сотрудников включился в работу. Им было доказано, что полимеризацией бутадиена в присутствии металлического натрия возможно получить продукт, близкий по свойствам к натуральному каучуку. В 1929 г. в Ленинградском университете была создана специальная лаборатория синтетического каучука, разрабатывавшая способ получения чистого бутадиена и условия его полимеризации. В следую-щел1 году в Ленинграде был основан опытный завод для синтеза синтетического каучука, и в мае 1930 г, здесь была получена первая тонна натрийбута-диенового каучука по методу Лебедева, [c.280]

Практическое использование А. п. затрудняется чрезвычайно большой чувствительностью анионных систем к ничтожным примесям различных веществ, разрушающих активные центры (вода, спирты и т. п.) или меняющих их природу вследствие комплексообразования. Тем не менее еще в 1932 был осуществлен технологич. процесс синтеза каучука, основанный на полимеризации бутадиена под влиянием металлич. натрия (Лебедев). Дальнейшее развитие этого процесса привело в 1954 к промышленному синтезу полиизопрена, совпадающего по структуре и свойствам с натуральным каучуком (полимеризация под влиянием металлич. лития, см. Диенов полимеризация). В настоящее время А. п. с успехом используется в крупном масштабе для получения капрона (см. Напролактама полимеры). В промышленном масштабе с помощью анионных процессов получают и другие полиамиды, а также полимеры формальдегида, окиси этилена, силоксанов. Целесообразность дальнейшего расширения круга технологич. процессов на основе А. п. определяется как специфич. свойствами образующихся полимеров (стереорегулярные полимеры, блоксополимеры и т. п.), так и др. практическими соображениями — высокой производительностью и возможностью осуществления непрерывных процессов. [c.78]

Совещание ученых, участником которого был и С. В. Лебедев, специально созванное ВСНХ в связи с необходимостью решения проблемы технического синтеза каучука в нашей стране, предложило, с одной стороны, начать работы е направлении проверки способа И. И. Остромысленского — получение дивинила из смеси этилового спирта и уксусного альдегида, а с другой, продолжить работу проф. Б. В. Бызова по получению дивинила из нефти. Однако оба способа не смогли найти практического осуществления. Проверка способа Остромысленского показала, что выходы диви- [c.599]

После объявления ВСНХ в 1926 г. конкурса на лучший способ получения синтетического каучука С. В. Лебедев постепенно полностью переключился на разработку метода синтеза каучука на основе спирта. Бызов же продолжал исследования в том же направлении, базируясь на нефтяном сырье, и также был участником конкурса. Бызов указывал ...каучук, возникая из нефти, окружен спутниками, нуждающимися в тонкой химической обработке для превращения их в нужные продукты,. ..каучук не является единственным продуктом переработки нефти, а включается в процесс как одна из ветвей пиролиза, представляющего собой богатейший источник будущего технического органического синтеза [190]. В 1929 г. опытная станция Красного треугольника была обследована специальной комиссией ВСНХ, которая подтвердила промышленное значение процесса Бызова и необходимость его дальнейшей разработки. Эти выводы послужили основанием Главхиму для организации опытного завода СК-А . Завод, пущенный в начале 1931 г., получил в течение последующих лет все необходимые данные для проектирования производственных установок. Однако проблема комплексного использования всех продуктов пиролиза нефти в совокупности со сложностью и трудностью процесса Бызова, сравнительно низкой его экономичностью послужила препятствием быстрому воплощению в промышленность синтеза каучука на основе нефти, перспективность которого была признана жюри конкурса. Процесс Бызова ввиду сравнительно низкого выхода дивинила, отсутствия совершенных методов его выделения и очистки не получил промышленного осуществления. Однако научные данные, накопленные до середины 30-х годов, не пропали бесследно они были использованы и развиты в послевоенные годы, когда пиролиз нефти как метод получения дивинила получил техническое воплощение на базе развитой нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. [c.169]

Синтез дивинила из спирта С. В. Лебедев, в отличие от И. И. Остромысленского, проводил в одну стадию. Для этого ои разработал оригинальный катализатор, который, обладая одновременио дегидрирующим и дегидратирующим свойствами, осуществлял еще и конденсационные фупк-п,ии. Эти функции необходимы для того, чтобы обеспечить получение молекулы дивинила, содержащей четыре атома углерода, из двух молекул спирта, содержащих только два атома углерода. Предложенный и разработанный С. В. Лебедевым катализатор обладал высокой селективностью, обеспечивал высокий выход дивинила, несмотря на сложный механизм реакции. Этот катализатор, носящий имя его автора, является уникальным и не имеет себе равных. [c.248]

После окончания работы жюри конкурса С. В. Лебедев с сотрудниками продолжал дальнейшую разработку способа получения каучука из спирта в лаборатории синтетического каучука Резинотреста при ЛГУ. Начались также новые работы по синтезу каучука из нефтепродуктов па заводе Химгаз в Ленинграде. Несмотря на то, что испытания автомобильных покрышек, изготовленных из каучука, полученного по способу Б. В. Бызова, не дали обнадеживающих результатов (так, одна покрышка, содержащая 25% синтетического каучука, прошла 5825 км, а другая, с содержанием 50% синтетического каучука,— 1373 км), работы на заводе Красный треугольник по этому способу продолжались. [c.250]

II 1867 г. Бертло пиролизом смеси этилена с ацетиленом. Термическую полимеризацию бутадиена, приводящую к образовагшю каучукоподобного полимера, впервые в 1910 г. нровел Лебедев. Годом позже к тем же результатам пришел Гарриес. Открытие Лебедева дало толчок к интенсивным исследованиям, связанным с разработкой промышленных способов синтеза бутадиена. Результатами этих исследований явились три синтетические направления, которые положены в основу современных промышленных способов синтез из ацетальдегида, вернее из ацетилена, синтез из этилового спирта и, наконец, синтез из бутана. Нет необходимости говорить о значении бутадиепа для производства пластических масс. Одно бесспорно, что пластические массы, получаемые на его основе, благодаря своим замечательным свойствам являются в настоящее время наиболее широко применяемыми. [c.522]

С технологической точки зрения одним из важнейших способов является образование бутадиена из этилового спирта или из его смеси с ацетальдегидом. Синтез бутадиена, пропуская пары этилового спирта через алюминий, нагретый до 580—600°, внервые нровел Ипатьев [2740] в своей классической работе о пиролитическом разложении спиртов. Однако при этом бутадиен получался в сравнительно небольших количествах наряду с другилш соединениями. После Ипатьева подробным изучением этой реакции занимался Лебедев со своей школой [2741—2746]. Был разработан метод, носящий имя [c.532]

Итак, выбор исходного соединения для синтеза каучука, а также выбор сырья для его получения был сделан. Теперь необходимо было разработать способы получения исходного дивинила и перехода от него к каучукоподобным продуктам и дать принципиальное технологическое решение этого процесса. И здесь С. В. Лебедев не пошел по проторенному пути. Как для получения дивинила из спирта, так и для полимеризации последнего в каучукоподобное вещество С. В. Лебедев использовал каталитические реакции. Для получения дивинила из спирта необходимо было осуществить одновременно дегидратацию и дегидрогенизацию последнего. В литературе имелись указания, что некоторые вещества обладают способностью вызывать одновременное протекание обеих этих реакций, т. е. дегидратацию и дегидрогенизацию спирта. Однако Лебедев выбрал другой путь он предложил применить смешанный катализатор, в состав которого входят дегидратирующий и дегидрогенизирующий компоненты. [c.88]

В докладе Научно-техническому обшеству химиков в Ленинграде 13 марта 1931 г. С. В. Лебедев подробно приводит данные по сопоставлению природы, свойств и состава естественных каучуков с дивиниловым синтетическим каучуком. Он подчеркивает преимущество науки перед природой в свободе выбора материала для синтеза каучуков и в осуществлении реакции полимеризации. Указывая, что дивинил образуется при термических процессах всех органических соединений (нефть, спирты, сложные эфиры и т. д.), он здесь же отмечает, что можно получить дивинил и чисто синтетическими реакциями. [c.105]

Работая в области непредельных углеводородов, лаборатория не могла остаться в стороне от проблемы синтетического получения каучука. Как уже было упомянуто, питомец лаборатории, покойный академик С. В. Лебедев, осуществил синтез бутадиенового каучука, исходя из этилового спирта. В настоящее время мы имеем уже промышленность этого каучука, дающую до 100 ООО т продукции в год. Необходимость ввоза экзотического натурального каучука совершенно отпала, и имя С. В. Лебедева навсегда останется в науке, как основателя промышленности синтетического каучука. Но и после С. В. Лебедева лаборатория продолжала работать по каучуковой проблеме. Работы были направлены в сторону выгодного способа получения изопренового каучука, по составу наиболее близкого к натуральному. В этом направлении во время мировой войны были сделаны попытки в Германии. Исходным материалом брали ацетилен, который конденсировали с ацетоном, по Мерлингу, в присутствии амида натрия [c.677]

Автор первого реализованного в промышленности СССР и ряде стран метода синтеза дивинилового каучука из этилового спирта С. В. Лебедев ло окончании Петербургского университета несколько лет занимался неорганической и технической химией. Работая под руководством выдающегося профессора органической химии того же университета А. Е. Фаворского (ученика Д. И. Менделеева), С. В. Лебедев увлекся химией непредельных углеводородов жирного ряда, в которой выполнил ряд классических работ. Кроме синтеза каучука из спирта по Лебедеву, был разработан процесс получения синтетического каучука из нефтяных фракций по способу Б. В. Бызова. В настоящее время промышленность СССР вырабатывает несколько десятков синтетических каучуков, различающихся ло составу, строению и свойствам. За последние годы разработаны и реализованы в промышленности методы получения каучуков стереорегу-лярной структуры, по ряду свойств превосходящие природный. [c.123]

С. В. Лебедев [2] еще в 1933 г. указал на возможность образования формальдегида в условиях каталитического синтеза дивинила из этилового спирта путем взаимодействия СО и in statu nas endi. Дальнейшее восстановление формальдегида может привести к метиловому спирту. [c.120]