Гриньяра катализатор

Синтез углеводородов. Взаимодействие магнийорганических соединений с галогеналкилами происходит с трудом. Только третичные и вторичные галогеналкилы в обычных условиях магнийорганического синтеза вступают в реакцию с реактивом Гриньяра. Для повышения выхода углеводорода обычно используется катализатор (чаще всего сулема) [c.213]

Литий- и натрийорганические производные находят широкое практическое применение. В органических синтезах они могут заменять реактивы Гриньяра, а при получении высокомолекулярных соединений используются в качестве катализаторов. [c.174]

Эфир в реакциях Гриньяра играет роль растворителя и катализатора, а также образует с магнийорганическими соединениями комплексы (А, П, Терентьев). [c.175]

Дибензилкетон получают сухой перегонкой также и бариевой соли фенилуксусной кислоты , взаимодействием хлористого фенилацетила с триэтиламином из фенилуксусной кислоты, пропуская ее пары над ториевым катализатором из хлористого бензила по реакции Гриньяра и из фенилуксусной кислоты и уксусного ангидрида [c.721]

Ацетали ацетиленов можно синтезировать через реактив Гриньяра (разд. В.2), но их можно получать и непосредственно из ацетиленовых углеводородов в присутствии таких катализаторов, как, [c.601]

Альдегид i4 (полученный по второму варианту) конденсируют с ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра и образующийся с высоким выходом ацетиленовый гликоль jo гидрируют в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора. При этом гидрируется только ацетиленовая связь до этиленовой другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацетилируют (в присутствии пиридина при 0°) и образующийся гли коль-моноацетат дегидратируют в присутствии пиридина хлорокисью фосфора. [c.648]

Добавление 1-нафтилмагнийбромида к очищенному хлоругольному эфиру при температуре от О до 5 дает этиловый эфир 1-нафтойной кислоты. Необходимо проводить реакцию при низкой температуре, так как реактив Гриньяра способен вступать в дальнейшую реакцию с образовавшимся сложным эфиром. Этиловый эфир 1-нафтойной кислоты очищают фракционной перегонкой чистый препарат подвергают гидрированию. Никель иа кизельгуре и никелевый катализатор Ренея позволяют проводить избирательное гидрирование этого эфира при различных условиях [21], причем образуются как ас-, так и аг-эфиры. [c.513]

В этом случае, однако, придется дегидратировать третичный спирт в присутствии кислотного катализатора, что может привести к некоторой перегруппировке углеродного скелета в связи с нахождением третичного углерода в а-полошении к карбинольной группе. Точное установление строения вещества, даже если его удается очистить, будет затруднительным. По тем же спобран ениям не рекомендуется проводить реакцию между реактивом Гриньяра и бициклооктаноном, так как дегидратация образующегося третичного спирта может привести к изменс нию углеродного скелета [c.517]

Спирты затед могут быть превращены с хорошими выходами в галоидалкилы, которые с успехом могут быть использованы в разнообразных синтезах по реакциям Гриньяра, Bюpцa-Фиттинг , Густавсона — Фриделя-Крафтса и т. д. Можно провести прямое гидрирование несколько легче, с выходом 80—99%, над меднохромовым катализатором [34]. Представляет большой интерес прямое гидрирование кислот при помощи литий-алюминийгидрида, хотя сообщения о работах в этом направлении неизвестны. [c.316]

Из других органических производных элементов II группы следует сказать о цинк- и ртутьорганических соединениях. Они имеют меньшее значение, что связано прежде всего с относительной сложностью их синтеза (например, цинкорганических соединений). Однако эти соединения могут быть использованы для получения многих органических веществ, например спиртов. По реакционной способности цинкорганические соединения значительно уступают магний-органическим соединениям. Так, в обычных условиях они не реагируют с двуокисью углерода, очень чувствительны к действию влаги и часто воспламеняются на воздухе. Реакции ципкалкилов с водой, спиртами, кислородом и др., в основном, подобны реакциям с реактивами Гриньяра, но менее удобны в обращении. В последнее время цинкорганические соединения используются в качестве катализаторов при реакциях полимеризации. [c.176]

Классификация. Органические производные непереходных элементов. Характер связи С—Э. Краткая характеристика элементорганических соединений по группам периодической системы элементов. Реактив Гриньяра. Алюминийорганические oeдинe ия, Триэтилалюминий. Катализаторы Циглера—Натта. Фосфорорганйческие соединения. Перегруппировка А. Е. Арбузова. Кре,мнийорганические соединения. Сходство и различия между углеродом и кремнием. Классификация кремнийорганических соединений. Получение кремнийорганических мономеров. Силоксановая связь. Кремнийорганические полимеры. Гидрофобизаторы. Использование в строительстве. [c.170]

Активный катализатор или активный растворитель. Таких примеров известно очень много в частности, большое значение имеет восстановление кетонов и замещенных алкенов в оптически активные (хотя и не оптически чистые) вторичные спирты и замещенные алканы при гидрировании в присутствии хиральных гомогенных катализаторов (т. 3, реакции 16-26 и 15-10) [68]. В некоторых случаях, в частности ири гомогенном каталитическом гидрировании алкенов (т. 3, реакция 15-10), соотношение энан-тиомерных продуктов достигает 98 2 [69]. Другими примерами служат следующие реакции реакция вторичных алкильных реактивов Гриньяра с винилгалогенидами (т. 2, реакция 10-88) в присутствии хиральных комплексов переходных металлов [70], пре- [c.157]

Значительно раньше стала известна реакция сочетания алкилгалогенидов с реактивами Гриньяра (обзор см. [1020]). Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие Кг СиЫ, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами — аллилгалоге-нидами (хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. Реакция идет также и с третичными алкилгалогенидами, но выходы продуктов низки (от 30 до 50%). При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. Кроме того, поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с группами С = 0 (т. 3, реакции 16-30 и 16-33), их нельзя применять для сочетания с галогенидами, содержащими в молекуле кетонную, сложноэфирную или амидную функциональные группы, И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. Высоких выходов при сочетании реактива Гриньяра с алкилгалогенидами (см. обзор [1021]) можно добиться при использовании катализаторов, таких, как соли меди(1), которые позволяют проводить сочетание реактивов Гриньяра с первичными алкилгалогенидами с высокими выходами [1022] (возможно, интермедиатами здесь являются медьорганические соли), комплексы железа(П1) [1023] или палладия [1024], а также соли меди(II) [1025], под дейст- [c.190]

Изучались реакции сочетания алкилгалогенидов с другими металлоорганическими соединениями [1031]. Натрий- и калий-органические соединения более реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и поэтому вступают в реакции даже с менее активными галогенидами. Сложность заключается в их приготовлении и достаточно долгом сохранении, чтобы успеть прибавить алкилгалогенид. Алкены можно синтезировать сочетанием виниллитиевых соединений с первичными галогенидами [1032] или винилгалогеиидов с алкиллитиевыми соединениями в присутствии палладия или рутения в качестве катализатора [1033]. При обработке медьорганическими соединениями п кислотами Льюиса (например, н-ВиСи-ВРз) аллилгалогениды вступают в реакцию замещения с практически полной аллильной перегруппировкой независимо от степени разветвления обоих концов аллильной системы [1034]. [c.191]

Кетоны обычно не получаются при использовании в качестве металлоорганического соединения реактива Гриньяра [1314], так как первоначально образующийся кетон взаимодействует со второй молекулой RMgX, давая алкоголят третичного спирта (т. 3, реакция 16-33). Кетоны все же были приготовлены таким образом, но при низких температурах, обратном порядке смешения реагентов (т. е. при добавлении реактива Гриньяра к ацилгалогениду, а не наоборот), избытке ацилгалогенида и т. д., но выходы при этом обычно низки, хотя сообщается о высоких выходах продуктов при проведении реакции в ТГФ при —78 °С [1315]. По этой реакции можно синтезировать также и некоторые кетоны, инертные по отношению к реактиву Гриньяра в силу стерических или других причин (см., например, [1316]). Повышения выхода кетона за счет третичного спирта можно добиться при использовании катализаторов, которыми служат галогениды некоторых металлов, в частности галогениды железа (И1) и меди(1) [1317]. Для реакций с участием этих катализаторов предложены как свободнорадикальный, так и ионный механизмы [1318]. Успешно протекают реакции с Rs uLi, Ra d и комплексами родия, так как эти соединения, как правило, не взаимодействуют с кетонами. [c.228]

Как правило, заместители у карбонильной группы способствуют 1,4-присоединению, в то время как заместители у двойной связи приводят к увеличению доли 1,2-присоединения. В большинстве случаев получаются оба продукта, но из а,р-ненасыщенных альдегидов при обработке реактивами Гриньяра почти всегда образуются исключительно продукты 1,2-присоединения. Однако долю реакции 1,4-присоединения реактивов Гриньяра можно увеличить, используя в качестве катализатора ион меди [например, такие соединения, как u I, u (ОАс) 2] [378]. Вере- [c.202]

Какое строение имеет соединение состава С4Н10О по следующим данным 1) в ИК-спектре имеются полосы поглощения 3350, 2960, 2920, 2870, 1460, 1385, 1365, 1040 см 2) при пропускании паров вещества над медным катализатором при 300 °С образуется соединение jHgO, в ИК-спектре которого отсутствует поглощение в области 3600—3200 см последнее с HgMgl по реакции Гриньяра дает З-метил-2-бутанол. [c.58]

Химическая промышленность использование лития и его соединений в реакциях Гриньяра, конденсации, ацетилирования применение в качестве катализаторов и стабилизаторов в органическом синтезе производство фотореагентов. [c.27]

Соответствующий циклопентадиенилмагнийбромид был получен Гриньяром при взаимодействии циклопентадиена с С2Н5М Вг. Примером известных в настоящее время соединений с сильно выраженными ионными свойствами являются циклопентадиенилиды пиридина. При взаимодействии 1-бром-2,3,4,5-тетрафенилциклопентадиена I с пиридином образуется желтая соль П, которая при встряхивании с водой и спиртом (лучше — с добавлением щелочи в качестве катализатора) превращается в сине-пурпурный илид III [c.479]

Катализаторами для анионной полимеризацни винильных соединений служат обычно соли или очень слабые основания. Классическим примером является полимеризация метакрилонитрнла реактивом Гриньяра или трифеиилметнлнатрием, описанная Биманом [30]. [c.241]

Важнейшие осазКденные катализаторы полимеризации этилена приготовляют взаимодействием алкилалюминия или алкилгалогенидов алюминия с солями металлов переменной валентности/например четыреххлористым титаном. Эти катализаторы были разработаны в исследовательском институте имени Планка в Мюльгейме (Рур) под руководством Циглера [105]. Алкил-алюминий восстанавливает четыреххлористый титан до ди- и трихлоридов титана. Образование алкилтитанов и восстановление четыреххлористого титана в соединения низшей валентности было доказано предыдуш ими исследованиями взаимодействия алкиллития и реактивов Гриньяра с солями титана [42, 43, 48]. [c.288]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Из указанных трех вариантов наилучшие результаты [7] получены при использовании второго варианта конденсации альдегида С с первичным ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра. При этом образуется ацетиленовый гликоль С20 (температура плавления 59° С) с высоким выходом. Его подвергают в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора [77] селективной гидрогенезации (с количественным выходом). При этом ацетиленовая связь гликоля С20 гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацилируют в присутствии пиридина при 0° С и получают гликоль-моноацетат (температура плавления 74° С). Затем последний подвергают дегидратации. Для дегидратации применяют различные методы 1) йод в петролейном эфире [751 2) хлорокись фосфора в присутствии пиридина [75] 3) пиридингидробромид в ледяной уксусной кислоте [73]. Наилучшие результаты (выход 45%) дает хлорокись фосфора в присутствии пиридина. [c.21]

Диэтилцинк был получен из цинка и диэтилртути и из бромистого этила и цинк-медной пары в присутствии специального катализатора Обычно диэтилцинк получается действием иодистого этила на цинк, обработанный предварительно различными способами Самым удобным из этих препаратов цинка является пара цинк — медь Приведенная выше методика описдна в литературе . Галоидные соединения цинкарилов и цинкдиалкилы и диарилы могут быть получены действием реактива Гриньяра на безводный хлористый цинк в эфирном растворе Улучшенный прибор для получения, очистки и применения диэтилцинка опубликован в литературе [c.252]

Результаты гидрирования определяются природой ка-т а-иг-затора, сгроением и конфиг)р.щией гвдркруемого -.<а (субстрата), р-рителем, т-рой р-ции. Во мн. случаях достигается очень высокий оптич. выход. Так, асимметрич. шд-зированием получено важное лек. ср-во леводопа ( - )-3-(3,4-дигидроксифенил)-Ь-аланин] с оптич. выходом, близким к 100%. С помощью родиево-фосфиновых и др. гомог. хиральных катализаторов проведены также и др. A. .-р-ции Гриньяра и Вюрца, гидросилилирование, гидро-формилирование, еновый синтез. [c.208]

В лаб. условиях Н.у. получают гидрированием олефииов на катализаторах (Pt, Pd, Ni, Rh) восстановлением галогенопроизводных Н.у, амальгамой Na, гидридами металлов, а также Hj на Pd/Ba Oj по р-ции Вюрца [в основном симметрич. Н.у. (1)] гидролизом реактивов Гриньяра (2) окислит, декарбокснлированием к-т (3) (полученные Н.у. содержат на 1 атом углерода меньше, чем исходная к-та). Н.у. образуются также при фотохим. декарбоксилировании первичных карбоновых к-т РЬ(ОСОСНз)4 в H I3 или электрохим. синтезом Кольбе (4) [c.178]

Автор получил целый ряд 3-метилзамещенных жирных кислот из аддуктов втор-бутилового эфира кротоновой кислоты и других реагентов Гриньяра , применяя в качестве катализатора полухлористую медь (или без катализатора). Эта реакция без катализатора была применена и к вгор-бутиловому эфиру тиглиновой кислоты, причем были получены 2,3-диметилзаме-щенные жирные кислоты [c.88]

Смотреть страницы где упоминается термин Гриньяра катализатор: [c.478] [c.288] [c.64] [c.191] [c.192] [c.199] [c.388] [c.460] [c.465] [c.203] [c.368] [c.182] [c.192] [c.60] [c.245] [c.303] [c.52] [c.341] [c.58] [c.67] [c.385] [c.618] [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология