также Сахара конфигурация

Свойства глюкозы, непонятные с точки зрения альдегидной формулы, находят свое объяснение в циклической формуле. Эту формулу называют также окисной или полуацетальной. Она представляет собой таутомерную модификацию, находящуюся в равновесии с альдегидной формой. При таутомерном превращении альдегидной формы в циклическую возникает новый асимметрический углеродный атом. Это значит, что для каждого сахара должны существовать две циклические формы — два диастереомера, у которых одинаковы конфигурации старых (имеющихся в альдегидной форме) [c.283]

Синтез аденозина показывает, что атом азота в аденине связан с атомом углерода в А синтез также показал, что сахар А имеет -конфигурацию. [c.963]

В промежуточных фазах окислительного пентозного цикла (схема 96), реакции которого строго стереоспецифичны для сахаров D-конфигурации, происходят различные ферментативные превращения, сопровождающиеся реакциями окисления, укорачивания и удлинения углеродной цепи, изомеризации, эпимеризации, а также альдольного расщепления и синтеза. [c.423]

Сахароза (а-0 глюкопиранозидо-р-В-фруктофуранозид) называется также тростниковым сахаром и содержится в тростнике, сахарной свёкле, различных фруктах, ягодах и овощах. Систематическое название сахарозы отражает и конфигурацию обоих гликозидных гидроксилов (а или 3), и наличие связи С -С (суффикс -озид у названий обеих моноз). [c.95]

На основе сведений о стереоизомерах глюкозы можно вывести различные конфигурации и других сахаров. На фиг. 26 показано взаимоотношение между альдозами и кетозами. Как гексозы, так и пентозы способны образовывать фуранозные и пиранозные циклы поэтому они могут существовать не только в виде а- и [5-форм, но также в разных конформациях ванны и кресла. [c.113]

Автор знакомит читателя с теоретической стороной сложных пространственных коллизий углеводных молекул, рассматривая их строение, конфигурацию и конформацию, а также специфические для углеводов явления, подобные аномерному эффекту. Большое внимание в книге уделено физическим методам исследования пространственных характеристик молекул сахаров, использованию в этих целях рентгеноструктурного анализа, масс-спектрометрии, ИК-спектров, дипольных моментов, оптического вращения и, что особенно существенно, метода ЯМР, который находит Все большее применение в химии углеводов. [c.5]

Правовращающий глицериновый альдегид, а также все вещества, которые имеют одинаковое расположение атомов или радикалов в пространстве вокруг асимметрического углерода, считаются принадлежащими по своей конфигурации к одному и тому же ряду стереоизомеров. Этот ряд обозначают буквой В и обычно называют 6-рядом. Принадлежность какого-либо вещества к В-ряду может быть, например, доказана тем, что оно в результате определенных химических реакций (не нарушающих центра асимметрии) превращается в правовращающий В-глицериновый альдегид. В-глицериновый альдегид лежит в основе веществ В-ряда, а Ь-глицериновый альдегид — соответственно Ь-ряда. Таким образом, например, классифицируются сахара (стр. 74). Следует особо подчеркнуть, что знак плюс или минус означает тол ь- [c.25]

Когда химики говорят, что элементы или атомы присутствуют в соединениях, они понимают слово присутствуют в очень ограниченном смысле. Соединение — это не простое скопление нейтральных атомов, которое можно было бы сравнить с гравием, представляющим собой собрание маленьких камешков. Соединения образованы не из целых атомов, а лишь из их частей. Следовательно, только в химическом смысле мы можем сказать, например, что сахар содержит углерод. Молекулы сахара содержат не атомы углерода, а ядро углерода (а также другие ядра) и электроны, которые организованы в определенную электронную конфигурацию, характерную для молекул сахара количество электронов в молекуле такое, которое необходимо, чтобы сделать молекулу нейтральной. [c.42]

Расчет удельного вращения. Поскольку олигосахариды построены по типу гликозидов, так же, как и в случае гликозидов, здесь пользуются правилом Кляйна [131. Это правило заключается в том, что молекулярное вращение гликозида([Л1] ,=[а] )Л1/100) приблизительно равно алгебраической сумме молекулярных вращений сахарного остатка и агликона. В случае олигосахаридов за агликон принимаются моносахаридное звено или звенья, связанные с нередуцирующим концевым остатком. Практически задача определения конфигурации гли-козидной связи сводится к вычислению молекулярного, а отсюда и удельного вращения для гликозидов с а- и р-связями и сравнению с вычисленными величинами экспериментально найденного [а1в исследуемого соединения. За удельное вращение нередуцирующего концевого остатка принимают вращение гликозида соответствующего сахара с оптически неактивным агликоном, например, если в олигосахариде концевой остаток—О-глюкозильный остаток, —исходными величинами будут удельные вращения метил-а- >-глюкозида и метил-Р-Б-глюкозида. Отсюда вычисляют молекулярное вращение а- и Р-глюкозильных остатков. Далее также, исходя из удельного [c.20]

Далее надо было установить, какая из двух последних приведенных формул действительно принадлежит О-глюкозе и какая )-маннозе. Реакции VI—VII в сопоставлении с ПА дают ответ на этот вопрос. Приведенные формулы глюкозы и маннозы отличаются тем, что у глюкозы в одну сторону (вправо) обращены гидроксилы у С-2, С-4 и С-5 и лишь один гидроксил — у С-3 — обращен в другую сторону у маннозы два рядом стоящих гидроксила — у С-2 и С-3 — обращены в одну сторону (влево), а два остальных — у С-4 и С-5 —в другую сторону (вправо). Если рассмотреть схему конфигураций гексоз /)-ряда на стр. 16 и представить себе также обратные конфигурации гексоз -ряда, то можно заметить, что манноза — единственный сахар, обладающий таким характерным порядком расположения гидроксилов. Что же касается глюкозы, то антипод )-гулозы — -гулоза — имеет расположение гидроксилов, напоминающее расположение их у В-глю- [c.23]

ПОЛЯРИМЕТРИЯ — метод физикохимического исследования, основанный на измерении вращения плоскости поляризации света оптически активными веществами. Чаще всего такими веществами являются органические соединения с асимметрическим атомом углерода. Измерения производят с помощью поляриметров — оптических приборов, в которых луч света последовательно проходит через систему двух поляризующих призм. Благодаря пропорциональности, существующей между углом вращения и концентрацией оптически активного вешества, поляриметрические измерения используют для количественного определения оптически активного вещества. П. является основным методом контроля в сахарной промышленности по величине угла вращения определяют содержание сахара в растворе. Методы П. используются также для анализа эфирных масел, алкалоидов, антибиотиков и др. Большое значение имеет поляриметрический метод исследования в органической химии, где на основании определения знака и величины вращения плоскости поляризации можно судить о химическом строении и пространственной конфигурации соединения, делать выводы о механизме реакций и др. Для этого в последнее время особенно успешно используется спектрополяри-метрия. [c.201]

Чтобы установить конфигурацию того или иного сахара, его превращают в соединения с больн]ей симметрией (многоатомные спирты, дикарбоновые кислоты), а также выявляют его связь с низшими гомологами (пеитозами, тетрозами). Подвергая логическому анализу полученные из эксперимента данные, делают выводы относительно условий симметрии производных, полученных из дангюго сахара, а затем и относительно того, какая из теоретически возможных конфнгуративных формул отвечает всем экспериментальным данным. Начнем рассмотрение с тетроз, переходя постепенно к более сложным сахарам. [c.292]

Образование полуацеталя приводит к появлению нового хирального центра, называемого аномерным атомом углерода или аномерным центром. В результате возникнут два диастереомера, которые различаются по своей конфигурации только при С1 и называются а- или р-аномерами в зависимости от относительной конфигурации при С1, а также при атоме углерода, определяющем принадлежность этого сахара к в- или ь-ряду. При написании фишеровской проекции а-в-глюкопиранозы группа —ОН при С1 (гидроксильная группа полуацеталя) находится с той же стороны углеродной цепи, что и атом кислорода, связанный с тем углеродным атомом, который определяет в- или ь-конфигурацию данного сахара (например, С5 в глюкозе). В р-в-глгокопиранозе две эти группы лежат с противоположных сторон от углеродной цепи. [c.425]

С гексозной областью кора связан О-специфический полисахарид. Как правило, он представляет собой регулярный гомо- или гетерополимер, часто разветвленный, построенный из повторяющихся олигосахаридных (от двух до шести остатков моносахаридов) или моносахаридных звеньев. Длина цепи варьирует от одного повторяющегося звена в 5К-формах бактерий до 30 и более звеньев в 8-формах. Состав полисахаридов чрезвычайно разнообразен. Среди их компонентов насчитываются остатки более 50 разл. моносахаридов (пентоз, гексоз, гексозаминов, дезоксисахаров, уроновых и альдулозоновых к-т, их амипопроизводных, частично метилированных сахаров), а также большое число неуглеводных заместителей (остатков фосфорной к-ты, полиолов, аминов, низших жирных к-т, их гидрокси-, оксо-и аминопроизводны ). Структура полисахаридов широко варьирует не только от вида к виду, но и внутри одного вида микроорганизмов. Иногда эти изменения не очень значительны (напр., присоединение к осн. цепи дополнит, остатка моносахарида, О-ацетилирование, замена К-ацильного заместителя на др., изменение конфигурации одного из асимметрич. центров), в др. случаях полностью меняется состав и структура полисахарида. [c.603]

Эти два правила, сформулированные Хздсоном, несмотря на серьезные исключения, которые имеют место для некоторых производных, играют важную роль при установлении конфигурации гликозидного центра, а также и строения всей остальной части моносахаридов. Действительно, поскольку парциальное вращение углеродного атома С( ) практически не вависит от вращения всей остальной части молекулы, то, вычисляя это вращение (величину А) из экспериментальных данных, полученных для любого неизвестного ранее производного сахара, и сравнивая его с вращением самого сахара или какого-либо известного его производного, мы можем сделать заключение о конфигурации гликозидного центра у этого Производного, если конфигурация гликозидного центра самого сахара известна. Наиболее серьезные отклонения, иногда делающие вовсе невозможными подобного рода определения, связаны с влиянием заместителей у С(2) и конфигурации у этого углеродного атома в этом случае парциальное вращение у С(1)зависит от конфигурации у С(2> так, например, оно различно для глюкозы и углеводов с той же конфигурацией у С(2>, с одной стороны, и маннозы и ее аналогов, с другой. Наряду с этим, поскольку парциальное вращение всей остальной части моносахарида не зависит в первом приближении от вращения гликозидного атома, то, сравнивая величины В, полученные из экспериментальны-х данных для какого-либо производного сахара (в том числе для дисахаридов олигосахаридов), с известной величиной В определенного моносахарида, можно сделать заключение о строении и конфигурации исследуемого производного. [c.49]

Эфиры борной кислоты и ее производных. При взаимодействии моносахаридов и их производных, содержащих г<ис-а-гликольные группировки, с борной кислотой или ее солями образуются устойчивые отрицательно заряженные комплексы. Это свойство нашло широкое применение для разделения сахаров методом распределительной хроматографии и электрофореза на бумаге а также методом ионообменной хроматографии на смолах и угле Борные эфиры сахаров были в свое время успешно использованы для установления конфигурации аномерного центра (см. стр. 34). Несмотря на то что комплексы сахаров с борат-анионом известны давно, строение их было выяснено только недавно Было показано, что существуют два типа боратных комплексов монокомплекс XXVII и дикомплекс XXVIII [c.148]

Не менее важную роль при установлении строения высших сахаров сыграли также эмпирические правила, которые связывают направление вращения плоскости поляризации с абсолютной конфигурацией некоторых отдельных асимметрических атомов углерода в моносахариде, — лактонное фенилгидразидное амидное бензимидазольное и озотри-азольное (см. стр. 53 и сл.). [c.321]

Во всех этих синтезах образующиеся полисахариды обладают, как правило, высокоразветвленной структурой со всеми возможными типами связей , имеющими как а-, так и -конфигурацию. Наиболее подробно было исследовано строение полисахаридов, получающихся при твердофазной поликонденсацин в присутствии фосфорной кислоты. При поли-кондёнсации гексоз в образующихся полисахаридах преобладают 1- 6- связи и пиранозные звенья, хотя фуранозные звенья и другие возможные типы связей также встречаются в значительном количестве С другой стороны, в синтетическом ксилане было обнаружено большое число фуранозных звеньев . Все наиболее подробно изученные синтетические полисахариды (D-глюкан, Д-галактан и Ь-ксилан) обладали высокораз-ветвленной структурой. Таким образом, конденсация незащищенных сахаров и их производных протекает ненаправленно . Темпе менее синте- [c.555]

Четыре приведенных выше природных моносахарида обладают свойством сбраживаться под действием пивных дрожжей. Эпимерные D-глюкоза, D-манноза и D-фруктоза сбраживаются легко D-галактоза, отличающаяся конфигурацией одного из атомов углерода, сбраживается труднее и только дрожжами, приспособленными к этому субстрату. Брожение может также служить для определения этих гексоз (измерением количества выделяемой двуокиси углерода). Брожение используется и для выделения других сахаров, смешанных с природными гек-созами, если эти сахара не атакуются дрожжами. [c.242]

Вполне естественно задать вопрос — откуда известно, что а-в-глюкоза имеет конфигурацию при С-1, Приведенную в формуле VII, а р-в-глюкоза — конфигурацию при С-1, приведенную в VIII Существует несколько способов, с помощью которых получают данные, подтверждающие такое отнесение структур (см. упражнение 18-3) наиболее прямым из этих способов является рентгеноструктурный анализ двух кристаллических форм глюкозы. Существуют также эмпирические правила, выведенные Хадсоном, справедливость которых проверена на практике. В соответствии с этими правилами молекулярное вращение М (стр. 508) сахара и его производных представляет собой сумму вкладов каждого из асимметрических углеродных атомов. Так, если произвольно принять для а-в-глюкозы величину вращения при С-1, С-2, С-3, С-4 и С-5, равной А, В, С, D TL Е соответственно, то молекулярное вращение а-аномера (Ма) будет равно А + В + С + D Е. [c.552]

Э. Фишеру установить относительные конфигурации всех гексоз и пентоз [21, 22],одно из выдающихся достижений стереохимии. Проведенное позднее Херстом [23] и Хеуорсом [24] определение размеров колец моносахаридов открыло путь для изучения кон-формационных свойств этих соединений. Хотя Спон слер и Дор [25] при интерпретации рентгенограмм целлюлозы впервые рассмотрели складчатость пира-ноидных колец на основе их кресловидной конформации, именно Хеуорс [26] ввел термин конформация в английский язык. И все же систематическое приложение конформационного анализа к сахарам стало возможным только после развития конформационных представлений для циклогексановых систем (см., например, [27]). Основываясь на успехах в этой обла-сти Хассел и Оттар [28], а позднее Ривз [29] и Миллс [0 ] создали прочную основу для качественных аспектов конформационного анализа пираноидных колец Необычную предпочтительность аксиальной ориентации электроотрицательного заместителя при С1 пира-ноидного кольца впервые обсуждал Эдвард [31], а позднее Лемье [32] назвал это явление аномерным эффектом. В настоящее время дестабилизация конфор-мера с полярной связью, расположенной между двумя неподеленными электронными парами вицинального атома кислорода, — типичное явление в конформаци-онном анализе гетероциклических соединений (см., например, [33]). В последнем десятилетии Энжиал [34] (см. также разд. 3.2) развил полуэмпирический количественный подход к конформационному анализу пираноидных производных. [c.15]

Номенклатура олигосахаридов строится также по разным принципам. По одному из них за основу названия принимается — в случае восстанавливающих олигосахаридов — монозный остаток со свободным полуацетальным идроксилом, а связанный или связанные с этим остатком звенья считаются заместителями (места замещения и конфигурации связанных моносахаридов указываются). В случае невосстанавливающих сахаров все соединение рассматривается как гликозид. [c.10]

Многие К. способны также катализировать транс-гликозилирование, т. е. перенос гликозильного остатка с одного сахара на другой. В зависимости от субстратной специфичности К. обычно подразделяют па гликозидазы и полиазы. Первые гидролизуют гликозидные связи в гликозидах и олигосахаридах, но пе действуют на полисахариды. Примером их могут служить мальтаза, 6-фруктофуранозидаза, эмульсин. Полиазы расщепляют гликозидные связи как в поли-, так и в олигосахаридах. К их числу относятся а- и Р-ами-лазы, целлюлаза и др. Известна и другая классификация, согласно к-рой все ферменты, гидролизующие гликозидную связь, в том число и нуклеозидазы, объединяют под общим названием гликозидаз. Специфичность действия К. определяется гл. обр. конфигурацией расщепляемой гликозидпой связи (а- или А-), а также природой гликозидного остатка. [c.215]

Смотреть страницы где упоминается термин также Сахара конфигурация: [c.197] [c.624] [c.575] [c.105] [c.77] [c.128] [c.250] [c.447] [c.469] [c.143] [c.288] [c.139] [c.23] [c.344] [c.344] [c.9] [c.84] [c.478] [c.479] [c.562] [c.468] [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология