Спектры зарегистрированные

Рис. 7.4-14. Градиентное сканирование, основанное на выборе точки отсчета для разных времен задержки (каждое соответствует разному соотношению проба/реагент) [7.4-3]. В каждой точке детектор быстро сканирует диапазон длин волн (а), создавая таким образом дополнительное измерение для матрицы время—концентрация (б). Матрица состоит из ряда последовательных эмиссионных спектров, зарегистрированных на возрастающей и убывающей частях дисперсионной зоны, которая содержит Ка, К и Са, инжектированные в атомно-эмиссионный спектрометр с быстрым сканирующим монохроматором.

В хромато-масс-спектрометрах, снабженных ЭВМ, метод масс-фрагментографии может реализоваться не с помощью устройств МИД, а путем построения хроматограмм по заданным ионам. Эти ионы автоматически выбираются ЭВМ из полных масс-спектров, зарегистрированных и внесенных в ее память в результате многократного сканирования спектров в процессе элюирования из колонки всех компонентов смеси. Для примера на рис. 8.4 приведены хроматограммы сложной смеси алканов и алифатических спиртов, зарегистрированные по полному ионному току (а) и по иону с m/z 31 (б), характерному для спиртов. Видно, что время появления максимумов (т.е. время удерживания) компонентов на обеих хроматограммах совпадает. Однако вторая хроматограмма принципиально отличается от первой, поскольку на ней проявляются зоны только тех спиртов, масс-спектры которых характеризуются пиком с m/z 31. [c.195]

Что касается кластеров, состоящих из больщего числа молекул, то, как уже говорилось, в заметном количестве их удается наблюдать только в масс-спектрах, зарегистрированных при низкой температуре. Здесь следует отметить немонотонность зависимости интенсивности пиков от числа молекул, что свидетельствует об особой устойчивости некоторых кластеров, например, состоящих из 8 и 12 молекул воды [363], а также из 12, 24 и 36 молекул воды [370]. [c.134]

Спектры, зарегистрированные при большей частоте, лучше разрешены. Это справедливо и тогда, когда регистрируется спектр ЭПР образца,, содержащего несколько парамагнитных центров различной природы с отличающимися значениями -факторов. [c.238]

ИЛИ м———ап , если спектр зарегистрирован в виде [c.248]

Спектр газовой фазы при повышенных температурах заметно отличается от спектра конденсированного состояния при комнатной температуре (наибольшие отличия наблюдаются для легких молекул и тех, которые в обычных условиях образуют водородные связи). Частоты полос также смещаются. Для идентификации могут понадобиться эталонные спектры, зарегистрированные в близких условиях [123]. [c.115]

Полевую десорбцию следует рассматривать как один из наиболее "мягких" методов ионизации. В общем случае метод позволяет получить ионы [М]" или [М + Н]", которые из-за пониженной внутренней энергии слабо распадаются. На рис. 2.8,6 приведен масс-спектр лейцина, полученный в условиях полевой десорбции. Интересно сравнить его вид с видом масс-спектров, зарегистрированных с помощью других методов ионизации (рис. 2.8,а и 2.5,а,б). [c.30]

В масс-спектрах, зарегистрированных с помощью самописца или шлейфового осциллографа, наряду с острыми пиками молекулярных и фрагментных ионов, имеющих целочисленную массу, наблюдаются малоинтенсивные пики, имеющие диффузный, размытый, хотя и симметричный вид (рис. 5.2). Массовое число таких пиков, которые неправильно называют ме-тастабильными, измеренное по оси симметрии, как правило, имеет нецелочисленное значение. Его называют кажущейся массой гп. Возникновение метастабильных ионов обусловлено распадом ионов, возникших в ионном источнике, в процессе их пролета до детектора. [c.59]

Дальнейшее подтверждение и уточнение этой структуры находим при анализе масс-спектра, зарегистрированного для продукта дегидрирования (рис. 9.7,6). Максимальное массовое число в нем имеет пик с miz 198, который, наиболее вероятно, отвечает молекулярному иону. В таком случае предположение о том, что молекулярная масса соединения 10 равна 200, верно, ведь при дегидрировании спирта отщепляется молекула Н2, т.е. молекулярная масса уменьшается на 2 а.е.м. [c.216]

Спектр зарегистрирован прн 270 МГц с облучением частотой, соответствующей 8,7 млн.д. [c.267]

Идентификация неизвестного вещества по его ИК-спектру или спектру КР заключается в сопоставлении его спектра с эталонным, приведенным в атласе. Учитывая, что колебательные спектры, зарегистрированные на различных спектрометрах или в различных условиях, могут отличаться между собой, важнейшим условием сравнения спектров является стандартизация условий их регистрации. Информационно-поисковые системы, созданные на базе современной электронно-вычислительной техники, помогают отыскать нужный спектр в атласе. [c.292]

Рис. 1.187. ИК спектры с Фурье-преобразованием полихлоропрена, заполимеризованного при 123 К 1,2 — спектр зарегистрирован при температуре 293 и 353 К соответственно 3 — разностный спектр (1—2) [198].

При исследовании пространственно-временной развертки искрового спектра обнаружены резкие изменения свечения искры в процессе ее развития. В первые несколько микросекунд, когда основным источником излучения служит канал искры, наблюдаются линии главным образом ионов газов атмосферы. Средняя температура газа в канале около 40 ООО °К [368, 369]. Материал электродов за это время не успевает испариться. Этот период характеризуется интенсивным фоном сплошного спектра. В дальнейшем свечение канала прекращается и начинается свечение факела, который представляет собой струю раскаленных паров вещества электрода или пробы (температура факела не превышает 10 ООО— 12 ООО °К). Фон ослабевает. С течением времени температура облака еще более снижается и характер спектра приближается к дуговому. Спектр, зарегистрированный в промежутке 20—30 мксек после пробоя, практически совпадает с дуговым спектром [370]. [c.142]

Удобный способ отображения распределения интенсивностей в масс-спектре обеспечивается регистрацией масс-спектра в логарифмической шкале. В этом случае изменение чувствительности увеличивает высоту всех пиков в одинаковое число раз. Пики, таким образом, можно сравнивать путем наложения диаграммы на освещенный экран (так, чтобы один спектр можно было видеть через другой) и отмечать положение соответствующих пиков, вершины которых совпадают. Логарифмические усилители или самописцы редко используются для получения масс-спектров, так как трудно обеспечить логарифмическую шкалу в широком диапазоне в таких устройствах наблюдается дрейф нуля и требуется их частая и сложная наладка. Преимущество их состоит в том, что вся информация может быть зарегистрирована на одной диаграмме без перерывов, вызываемых использованием шунтов. Использование масс-спектров, зарегистрированных на логарифмической шкале, для качественной идентификации весьма затруднительно для начинающего, так как отклонение пера по [c.239]

Рис. 108. Несколько спектров, зарегистрированных при большой скорости и одинаковой чувствительности, что позволяет получить обш,ее представление о спектре.

Естественно, что при анализе таких смесей необходимо интегрировать все масс-спектры, зарегистрированные в процессе анализа нри программированном испарении образца через систему [c.117]

Рис. 82. Спектр ЭПР образца, со-держащего случайно орнентиро- ванные парамагнитные центры с Спектры, зарегистрированные при оксиально-анизотронным -факто- большей частоте, лучше разрешены.

Рис. 2.13, Неадекватное цифровое разрешение может полвостью скрыть особенности спектров, В нижнем спектре, зарегистрированном при совершенно нормальных условиях для протонного ЯМР (/4, = 2 с, = 0,5 Гц на точку), можно ясно видеть отдельные точки представления данных (спектр как бы составлен из отдельных частей прямых линий). Улучшение оцифровки (верхний спектр, А, = =65 с, = 0,015 Гц на точку) позволяет получить истинный спектр. Форма сигналов в нем определяется естественными ширинами линий и разрешением на данном спектрометре (это тестовый образец для чрезвычайно узких линий).

Рис, 9.4. Протонный и углеродный спектры соединения 1. Углеродный спектр зарегистрирован с использованием DEPT (400 прохождений). На рис. 9.5 использован тот же образец для эксперимента HS . [c.355]

Метод ИК-спектроскопии применялся для решения многих сложных задач, связанных с промышленными загрязнениями и защитой окружающей среды. Например, с помощью интерференционного спектрофотометра был выполнен анализ дымовых газов с очень низким содержанием примесей [57]. Высокотоксичный карбонил никеля бьш определен в количестве, меньшем, чем 1 часть на миллиард, в присутствии 10 -кратного избытка мешающего СО [74]. Бейкер и Карлсон [7] применили интересный метод анализа гексафторацетона (ГФА) в воздухе. Они добились высокой аналитической чувствительности, введя ГФА в реакцию с К2СО3 и HjO, в результате которой получается H F3 последний обнаруживается при гораздо меньшей концентрации, чем ГФА. Пределы обнаружения многих загрязнений можно понизить до 0,05 — 1 части на миллион осушкой (со специальным осушителем) и повышением давления воздуха в кювете. Описан спектр, зарегистрированный в 20-метровой кювете при давлении 10 агм [6]. Для определения I2F2 в атмосфере (110 частей на триллион, что эквивалентно содержанию у поверхности земли) был проанализирован с помощью моделирования на ЭВМ [81] солнечный спектр в области 800-1250 см- . [c.273]

Бомбардировку быстрыми атомами применяют только для тех веществ, которые способны растворяться в жидкой матрице. Наряду с глицерином для этой цели используют а-тиоглицерин, тригол, тетракол, ди- и триэтаноламины, полиэтиленгликоль. Необходимо отметить, что масс-спектры, зарегистрированные при ионизации быстрыми атомами и ионами, довольно близки. Однако бомбардировка атомами нашла большее применение в исследовательской практике, особенно при изучении сложных биоорганических молекул. [c.32]

В отличие от спектров диенов на параметры спектров более полярных енонов большое влияние оказывает природа растворителя. В этой связи следует подчеркнуть, что все данные, приведенные в табл. 2.2, относятся только к растворам изучаемых веществ в 95%-ном этаноле или чистом метаноле, а при сравнении со спектрами, зарегистрированными в других растворителях, необходимо применять поправочные коэ(М>ицн-енты (табл. 2.3). Здесь будут приведены два примера (2.12 и 2.13) применения указанных правил для расчета Д енонов и полиенонов. [c.24]

Выраженное в герцах (Гц) расстояние между соседними линиями в мультиплете называют константой спии-спинового взаимодействия I. Считается, что константа спин-сшгасшого взаимодействия не зависит от напряженности внешнего магнитного поля ее определяют по шкале химических сдвигов, которая калибруется не только в миллионных долях, но и в герцах. В спектре, зарегистрированном при 60 МГц (60 10 Гц) 1 млн. д. - 60 Гц, при 100 МГц - 1 млн. д. - 100 Гц и т. д. На рис. 4.1 деление шкалы соответствует 6 Гц. [c.87]

Интерпретация масс-спектров, зарегистрированных в режиме ХИ, часто вызывает меньше затрудне1шй, чем расшифровка масс-спектров, полученных в режиме ЭУ, поскольку химическая ионизация способствует уменьшению числа осколочных ионов и повышению их структурной информативности. Глубину фрагментации можно регулировать путем замены одного газа-реагента на другой. В общем случае как число протонируемых соединений, так и набл1одаемая глубина фрагментации уменьшается в ряду метан > изобутан > аммиак. Действительно, аммиак протонирует только сравнительно сильвоосновные соединения, например спирты и амины. [c.186]

Комбинируя частичные структуры, найдите возможные общие структуры молекулы исследуемого вещества. Проверьте соответствие найденного решения всем имеющимся данным. Для однозначного решения задачи необходимо сравнение исследуемого масс-спектра с масс-спектром аутентичного образца. В то же время ие следует забывать, что в отличие от ИК-, УФ- и ЯМР-спектров интенсивности пиков в масс-спектрах, зарегистрированных на разных приборах, moi заметно различаться. Иноща, например, некоторые пики обусловлены продуктами термического разложения, наблюдающегося в системе ввода пробы только одного из двух типов масс-спектрометров. С ледовательио, для того чтобы подтвердить предложенную структуру, лучше сравнивать более воспроизводимые ИК- или ЯМР-спектры изучаемого вещества и аутентичного образца. [c.227]

Масс-спектры. Если не указаны другие условия, представленные в упражнениях масс-спектры зарегистрированы в режиме ионизации электронным ударом при 70 эВ. Понижение энергии ионизирующих электронов приблизительно до 15 эВ повышает интенсивность пика молекулярного иона и снижает число осколочных ионов. Если масс-спектр зарегистрирован в режиме химической ионизации, то в качестве газа-реагента применяли изобутан. При химической ионизации образуются протонированные молекулярные ионы, которым соответствуют пики при m/z (М + 1). Протонирование осуществляется и в условиях бомбардировки ускоренными атомами в глицериновой матрице. В двух последних режимах чисяо и интенсив--ность осколочных ионов, которые могут быть протонировав-ными или непротонированными, значительно меньше, чем при ионизации электронным ударом. [c.235]

Цифры 105—108 означают номера масс спектров зарегистрированных в про ессе опыта [c.68]

Подспектры третичных (СН),вторичных (СН2) и первичных (СН3) атомов углерода получают линейной комбинацией спектров, зарегистрированных при Т2 = 1/4У, 1/2У, 3/4У (INEPT, т, = = 1/4У) [93, 94] либо при 0 = л/4, л/2, Зл/4 (DEPT, т, = 1/2У), где J- прямая константа спин-спинового взаимодействия (КССВ) углерод-водород Обе последовательности дают значительное увеличение чувствительности по сравнению со спектром на естествен- [c.25]

Уттерховен и сотр. [63] сравнили спектры цеолитов, полученные после быстрой и медленной активации, и пришли к выводу, что режим быстрой активации повышает стабильность образцов и увеличивает интенсивность полосы при 3550 см по отношению к полосе 3650 см . Эберли [64] исследовал спектр декатионированного цеолита У при 427° С и обнаружил его сходство со спектрами, зарегистрированными при комнатной температуре. Гидроксильные группы всех трех типов вступали в дейтерообмен и после обмена проявлялись в спектре (рис. 3-10) в виде полос при 2750, 2680, 2610 См . Это противоречит данным Энжелла и Шеффера, которые показали неспособность ОН-групп, дающих полосу поглощения при 3740 см , взаимодействовать с дейтерием. Однако в других работах [65—67] данные Эберли подтвердились опытами с обменом при комнатных, температурах. В спектре аммонийной формы цеолита X [c.175]

На примере изомерных нормальных гептенов и октенов мы показали, что дейтерообмен, сопровождающий присоединение дейтерия по двойной связи, особенно интенсивно происходит при повышенных температурах (>150° С). Однако нри температурах ниже 150° С дейтерообмен несколько подавлен, и в масс-спектрах каталитического дейтерирования олефинов можно наблюдать некоторые различия в зависимости от положения двойной связи в субстрате. На рис. 5 приведены области пиков М в масс-спектрах, зарегистрированных после дейтерирования 1-, 2- и 4-октенов в условиях реакционной хромато-масс-спектрометрии. Как видно, в случае 1-алкена (1-октен) дейтерообмен играет гораздо меньшую роль но сравнению с дейтероприсоединением (пик с miz 116), чем для алкенов с внутренними двойными связями. Ана- [c.47]

Следует обратить внимание на хроматографические ники № 2 и 7 исходной хроматограммы. Эти пики не разрешены относительно веществ VII и XI (пик № 2), XII и XVI (пик № 7). Масс-спектры, зарегистрированные для этих пиков при пропускании компонентов через байпас, соответствуют сумме спектров указанных соединений. Если в хромато-масс-спектрометрическую систему устанавливать микрореактор дегидрирования между колонкой и масс-спектрометром, то масс-спектр пика № 2 представляет собой сумму спектров соединения VII и нафталина, а спектр пика № 7 — сумму спектров 1,1-дифенил-этана и изопентилнафталина. Несмотря на то что в обоих этих случаях такие суммарные масс-спектры в какой-то мере могут-быть интерпретированы (соединения, обусловливающие оба пика, различаются по молекулярным массам и некоторым масс-спектральным признакам), все же лучше попытаться добить- [c.51]

Рис. 109. Сопоставление спектров, зарегистрированных на логарифмической (У) и линейной (2) шкале интенсивностей. Участок спектра, загрязненного 2-нитро-4,6-дихлсрфенолом.

А. И. Калинин и др. [245] использовали метод разделения на группы с измерением на гамма-спектрометре при активационном анализе двуокиси кремния. Поскольку в основе разделения на группы лежит схема анализа, уже разбиравшаяся ранее (см. гл. 5), то здесь нет необходимости приводить подробное описание методики. Общая схема разделения на группы приведена на рис. 61. В ходе анализа растворы с соответствующими группами собирают в небольшие стеклянные бюксы, упаривают досуха и передают на измерение активности. Использовался гамма-спектрометр с кристаллом Ыа1(Т1) размером 40x40 мм и 100-канальным анализатором типа АИ-100. Спектр, зарегистрированный анализатором, с помощью специального устройства записывался на ленте самописца ЭППВ-60. [c.279]

Спектр — зарегистрирован.чое Р екоторым способом (график, фотография, визуальное наблюдение) распределение интенсивности излучения в зависимости от длины волны, частоты или некоторой другой относительной величины. По типам взаимодействия излучения и вещества наблюдаются следующие основные виды спектров [c.96]

Проблема фоновых масс-спектров хорошо известна в масс-спектрометрии. Следует отметить, что такой проблемы не существует при работе с термоионным источником н детектором ионов, имеющим чувствительность 2-10 а. В этих условиях основные пики в масс-спектре фона принадлежат ионам калня и натрия. Если необходимо произвести анализ калия, то приходится до нанесения образца на нить просто хорошо прогреть ее для удаления следов веществ, определяющих фон. При применении в качестве детектора вторично-электронного умножителя проблема фона становится очень серьезной. На рис. 6 показан типичный масс-спектр, зарегистрированный при первом прогреве нити при температуре около 600° спектр содержит пики, соответствующие каждой массе, большей 12 интенсивность пиков составляет 10 а. Этот масс-спектр принадлежит следам углеводородов, которые содержатся, но-вндимому, на самой нити. При нагревании нити до 2000° в течение нескольких часов фон может быть значительно снижен. Иногда сам анализируемый образец содержит примеси такого же типа, как и вещества, создающие фон в этом случае меры по удалению фона следует проводить осторожно, чтобы при очистке нити не испарить образец. Предварительное нагревание нити в вакууме несколько ускоряет операцию очистки, но полностью не устраняет фон. Вероятно, это объясняется конденсацией паров масла из форвакуумного насоса на нити, которая происходит после того, как нить вставлена в источник. Кроме углеводородного фона, в приборе наблюдается более устойчивьш фон, обусловленный примесями в самом материале нити. Мы уже упоминали о натрии и калии. При нагревании вольфрамовой нити до 2200° обычно появляются ионы W, W0, Мо, Ва, а также сложные ионы вида К , Кд,. ..,К . На рис, 7 и 8 показаны масс-спектры изотопов [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология