Порядок реакции парциальный

Как видно, порядок такой реакции получается дробным, равным 1/ (где п>1). Такой дробный порядок является кажущимся. Истинный порядок реакции, протекающей на поверхности катализатора, является первым. Кажущийся порядок получаем потому, что в кинетическое уравнение, согласно принятому нами методу расчета, вводим величины, характеризующие изменение концентрации вещества не непосредственно на поверхности, а в объеме. В наше выражение входит не поверхностная концентрация, которая характеризуется величиной 9, а величина, характеризующая содержание реагирующего вещества в объеме — его парциальное давление р. Поверхностная концентрация, которая пропорциональна величине 0, входит в уравнение кинетики (ХП,81) в первой степени и, следовательно, истинный порядок реакции — первый. Примером реакции с дробным кажущимся порядком является реакция распада аммиака на мышьяке. [c.319]

Очевидно, кажущийся порядок реакции прн этом получается равным нулю, т. е. можио считать, что парциальное давление реагирующего вещества в это выражение входит в нулевой степени р°= ). Кроме того, видно, что в выражении (XII, 9 ) в противоположность уравнениям (XII, 87), (XII, 89), (XII, 90) входит истинная копстанта скорости процесса. [c.320]

Так как скорость процесса контролируется в основном диффузией, порядок реакции близок к первому, скорость реакции пропорциональна парциальному давлению олефинов. В табл. 6.3 приведены данные, характеризующие влияние давления на процесс полимеризации смеси пропилена и бутенов. [c.196]

И дисульфидов может способствовать термическое разложение (обычно путем конверсии в сероводород, происходящей в подогревателе). Однако удаление из газа линейных и циклических сульфидов происходит, несомненно, каталитическим путем, поскольку эти компоненты способны реагировать на катализаторе при температурах, при которых они термически стабильны. Тиофены разлагаются с трудом и в условиях сэндвича Ай-Си-Ай степень удаления их на окиси цинка незначительна. Поэтому соединения типа тиофена иногда относят к нереакционноспособной сере , а другие соединения серы — к реакционноспособной . Скорость разложения меркаптанов, дисульфидов и сульфидов прямо пропорциональна парциальному давлению серусодержащего компонента и почти не зависит от парциального давления углеводорода. На скорость разложения тиофена заметно влияет парциальное давление углеводорода, порядок реакции по парциальному давлению гептана будет равен 0,5. [c.74]

Во всех случаях скорость сероочистки возрастает с увеличением парциального давления водорода. Для циклических соединений тиофена и тетрагидротиофена порядок реакции равен 0,5, а для диэтилсульфида, диметилсульфида или фенилмеркаптана — 0,25. Скорость сероочистки определяется также парциальным давлением углеводорода, порядок реакции по гептану равен —0,5 и, соответственно, —0,2 и —0,3 для двух групп сераорганических соединений. Это указывает на то, что исходное углеводородное сырье ингибирует реакцию гидрогенолиза, возможно, путем устойчивой адсорбции на поверхности катализатора, уменьшая тем самым долю поверхности, на которой может происходить адсорбция водорода и серусодержащего компонента. Увеличение мольного отношения водород углеводород повышает поэтому скорость сероочистки вследствие [c.77]

Скорость реакции имеет первый порядок, по парциальному давлению вещества В. Если и 1 + я Ьрр, то из уравнения (IX, 61) следует [c.433]

В общем случае мономолекулярная гетерогенно-каталитическая реакция при средней степени заполнения поверхности катализатора имеет кажущийся дробный порядок по парциальному давлению реагирующего вещества В. Опытные данные по разложению многих веществ на поверхности катализатора подтверждают правильность этих теоретических соображений. [c.433]

Из уравнения следует, что в зависимости от соотношения адсорбционных коэффициентов и парциальных давлений исходного сырья и продуктов реакции порядок реакции по концентрации исходного вещества в газовой фазе может быть нулевым, дробным и первым В работе [48] показано, что порядок реакции изменяется от нулевого к дробному и первому при повышении температуры крекинга кумола на цеолитсодержащих катализаторах с различным содержанием кристаллической фазы. В интервале 315—360 °С авторы наблюдали нулевой порядок реакции по концентрации кумола в газовой фазе. Это реализуется при высоких значениях адсорбционного коэффициента исходного сырья, когда в знаменателе последнего уравнения + р и о>1- Ско- [c.106]

Согласно измерениям скорости восстановления кислорода при различных парциальных давлениях Оа, порядок реакции по Оа равен единице. Это означает, что в медленной стадии участвуют молекулы, а не атомы кислорода и что поверхностная концентрация (Оа),д5 мала. На ртутном электроде в области pH 2—8 порядок реакции по ионам Н+ равен нулю. Зависимость между потенциалом и логарифмом плотности тока линейна с коэффициентом наклона 2,3 2 T/f. В присутствии сильно адсорбирующихся анионов С1", Вг и 1 волна восстановления кислорода смещается в отрицательную сторону. Эти данные можно объяснить, если принять, что медленной стадией яв- [c.340]

Реакции между газообразными веществами на поверхности твердых катализаторов весьма часто применяются при осуществлении промышленных процессов (синтез метилового спирта, реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтез и окисление аммиака и т. д.). Кинетика таких каталитических реакций существенно изменяется по сравнению с кинетикой в отсутствие катализатора. В некоторых случаях увеличение парциального давления одного из реагирующих газов приводит вместо ускорения реакции к ее замедлению. В других случаях замедление реакций происходит вследствие увеличения количества одного из продуктов реакции. В гетерогенных газовых реакциях часто наблюдается дробный порядок реакций. [c.409]

Итак, при гидрировании ацетилена на никеле скорость реакции будет прямо пропорциональна парциальному давлению водорода и обратно пропорциональна парциальному давлению ацетилена. Скорость реакции будет понижаться с увеличением концентрации ацетилена в реагирующей смеси, чему отвечает отрицательный порядок реакции по ацетилену. Обратно пропорциональная зависимость скорости реакции от концентрации ацетилена обусловлена тем, что в результате конкурентной адсорбции ацетилен вытесняет с поверхности катализатора водород. Поэтому чем больше концентрация ацетилена в газовой смеси, тем в большей степени водород будет вытесняться с поверхности и тем с меньшей скоростью пойдет реакция. [c.63]

Ра — парциальное давление вещества А на расстояние 2 п — порядок реакции. [c.90]

Кинетика гидрирования ацетона изучена в проточных условиях под давлением с использованием катализатора NaM [200]. Бьшо показано, что скорость реакции прямо пропорциональна парциальному давлению водорода (рис. 1.37, а), т.е. порядок реакции по водороду равен единице. В то же время скорость гидрирования не зависит от парциального давления ацетона, если парциальное давление водорода постоянно (рнс. 1.37,6). Кажущаяся энергия активации реакции гидрирования составила 42 кДж/моль. Для объяснения наблюдаемых кинетических закономерностей было предположено, что, как н в случае гидрирования ароматических н олефиновых углеводородов, реакция протекает путем последовательного присоединения атомов или нонов водорода по ненасьпценным связям гидрируемого соединения. [c.78]

Порядок реакций гидрообессеривания по водороду (Пз) может быть также различным в зависимости от свойств сырья и условий процесса. По мере роста парциального давления водорода (Рн ) в га- [c.564]

В промышленных условиях при использовании в качестве катализатора фосфорной кислоты на кизельгуре скорость реакции лимитируется массопередачей. Кажущаяся энергия активации составляет всего 21—31 кДж/моль. Порядок реакции близок к 1, и ее скорость, таким образом, прямо пропорциональна парциальному давлению алкена. [c.367]

N — число Авогадро, число проб, число отверстий в матрице п — число контактов между частицами, порядок реакции, частота вращения, число реакторов Р — давление р — парциальное давление Q — тепловой эффект [c.6]

Здесь Др—движущая сила процесса, выраженная парциальными давлениями реагирующих веществ при Р 0,1 МПа (1 ат) Р — отношение рабочего давления к атмосферному нормальному, т. е. безразмерное давление Ро — коэффициент пересчета к нормальному давлению н температуре п — общий порядок реакции. [c.22]

Порядок реакций гидрообессеривания по водороду (п ) может быть также различным в зависимости от свойств сырья и условий процесса. По мере роста парциального давления водорода (/ //,) газофазных процессах гидрооблагораживания 2 может изменяться от 1 до О в интервале /7// от 0,1 до 3,5 МПа (т. е. в зависимости от степени насыщения водородом поверхности катализатора). В жидкофазных процессах, в которых лимитирующей гидрообессеривание стадией является транспортирование водорода через пленку жидкости к поверхности катализатора, гидрогенолиз протекает по первому порядку по водороду вплоть до дав.дений 10 МПа. [c.307]

Порядок реакций гидрообессеривания по водороду (п ) может быть также различным в зависимости от свойств сырья и условий пр(щесса. По мере роста парциального давления водорода (Р ) в газофазных процессах гидрооблагораживания может изменяться от I до О в интервале Р от 0,1 до 3,5 МПа (то есть в зависимости от [c.207]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

Возвращаясь к Рс1-содержащим катализаторам, следует отметить работу [235], в которой исследован гидрогенолиз циклопентана и гидрирование бензола на Рд/АЬОз и Р6/8Ю2 с различной степенью дисперсности палладия. Высокую степень дисперсности Рс1 (до 100%) получали после прокаливания образца при 400°С в кислороде и восстановления сухим водородом при 300 °С. Изменение температуры прокаливания и восстановления приводило к заметному спеканию металлической фазы. Бензол гидрировали при 140 °С при парциальных давлениях углеводорода и водорода, равных соответственно 74-102 936-102 Па порядок реакции по бензолу — нулевой. Гидрогенолиз проводили при 290 °С парциальные давления циклопентана и водорода составляли соответственно 133-10 и 877-10 Па порядок реакции по цик-лопентану оказался близким к нулевому, каталитическую активность выражали в числах оборота атома Рс1. Активность образцов Р(1/у-А120з в реакции гидрогенолиза циклопентана не зависела от дпсперсности таким образом, на указанном катализаторе эта реакция структур- [c.164]

ВЕС является величиной, характеризующей протекание химической реакции на поверхности катализатора. Эту величину можно выразить через парциальные давления на межфазной поверхности. Движущую силу (Рм — Рм равнял рассчптзть, если известен порядок реакции рм а находят нз выралсения для ВЕП , а Рмравп — по известной константе равновесия реакции. Таким способом можно определить ВЕС по уравнению (П1, 159). [c.258]

Данные по закономерностям окисления кокса на хромкальцийни-кельфосфатном катализаторе марки ИМ-2206 приведены ъ работе [57]. Исследования проводили при парциальных давлениях кислорода от 0,001 до 0,006 МПа, содержании кокса до 0,7% (масс.), мольном соотношении водяной пар/воздух, равном 2, 15 и 44, температурах 620-675 °С. Установлено, что скорость выгорания кокса не зависит от исходного сырья. Обработка закоксованного катализатора потоком гелия с водяным паром в течение 30 мин не изменяла массы кокса. Продукты регенерации содержали только диоксид углерода и водяной пар. Введение диоксида углерода в исходную смесь в количестве, в полтора раза превышающем образующееся в ходе эксперимента, не изменяло скорости выгорания кокса, что указывает на отсутствие влияния СО2 на закономерности этого процесса. Наблюдался нулевой порядок реакции по водяному пару. Установлено, что скорость процесса окисления кокса возрастает с увеличением содержания кокса и кислорода. Однако эта зависимость по каждому компоненту является нелинейной. При выводе кинетического уравнения, описывающего наблюдаемые закономерности, предполагали двухстадийную схему протекания процесса [c.38]

Установлено, что при дегидрировании циклогексана и метилциклогексана на монометаллических платиновых катализаторах порядок реакции по углеводороду—нулевой (12—14]. Адсорбционные коэффициенты исходных нафтенов и образующихся ароматических углеводородов одинаковы [12]. Исследование кинетики дегидрирования метилциклогексана на алюмоплатиновом катализаторе (Р1/А120з) при 315—372 °С показало, что не только изменение парциального давления углеводорода, но и парциального давления водорода (от 0,11 до 0,41 МПа) не оказывает существенного влияния на скорость реакции (131. [c.10]

Если водород сорбируется очень сильно, что имеет место при использовании металлических катализаторов, скорость реакции в области умеренных температур мало зависит от давления, т. е. по водороду наблюдается нулевой порядок реакции. При повышении температуры скорость реакции юзрастает с увеличением парциального давления сначала в дробной степени, а затем линейно. [c.11]

Скорость парофазного обессеривания узких нефтяных фракций пропорциональна парциальному давлению сернистых соединений (первый порядок реакций) [3]. Для дистиллята, выкипающего в более широких пределах, реакция имеет иногда другой кажущийся порядок и наблюдается меньшая скорость гидрирования высокомолекулярных сернистых соединений [4]. Для гидрообессери-вания топливных дистиллятов бензиновых и дизельных нефтяных фракций сохраняется первый порядок реакции [5]. То же наблюдается при гидрировании индивидуальных сернистых соединений [3]. [c.36]

Макрокинетика процесса. В промышленных условиях полимеризации алкен находится в газовой фазе, а реакция протекает на поверхности катализатора. Скорость реакции лимитируется мас-сопередачей. Кажущаяся энергия активапии составляет всего 21 — 31 кДж/моль. Порядок реакции близок f 1, и ее скорость, таким образом, прямо пропорциональна парциальному давлению алкена. [c.267]

Кинетика. На рис. 13 и.зображеиы типичные кинетически кривые, наблюдавшиеся прн постоянных температуре и парциальном давлении водорода. Концентрация ацетата меди(И) всегда умеиьша.лась ио закону первого порядка, иа что указывает линейный. характер зависимости 1 [Си(0Ас)2] от времени. Дальнейшим указатн м на первый порядок реакции является [c.197]

Другой метод нахождения кинетического уравнения состоит в определении зависимости скорости реакции от парциального давления реагентов. Из табл. 3 легко видеть, что показатель степени при Со указывает на порядок реакции. Таким образом, порядок исследуемой реакции можно определить, если изменять величину Со при постоянной степени превращения путем изменения давления в реакторе. В этом и заключается метод, примененный Корригеном и другими (81. [c.323]

Для определения п в уравнении (1.9) была построена билогарифми-ческая зависимость скорости реакции гидрирования толуола от парциального давления водорода (рис. 1.15). Порядок реакции по водороду оказался равным 0,5. [c.30]

Варианты индивидуальных заданий найти кинетическую обласаь протекания процесса окисления по зависимости скорости реакции от парциального давления кислорода, определить порядок реакции (6.28) по кисло Х)ду и пайти зависимость скорости окислении от темпердтуры. [c.188]

В уравнении (VII.16) Ар — движущая сила процесса, выраженная в парциальных давлениях реагентов при Р 0,1 МПа (I ат) Р — безразмерное давление, т.е. отноо1ение рабочего давления к нормальному атмосферному п — общий порядок реакции Ро — коэффициент пересчета к нормальным давлению и температуре. В кинетической области протекают, как правило, процессы на малоактивных катализаторах с малыми размерами зерен и крупными порами прн турбулентном режиме потока реагентов и при сравни- [c.227]

Первый порядок по серосодержащим соединениям (этилмеркантан, тиофен, сероуглерод) и водороду был получен при их гидрировании в к-гептане на кобальтмолибденовом катализаторе [90]. Энергия активации при этом равна—20,9 кДжУмоль ( 5 ккал/моль). В работе, выполненной фирмой I I [1], также был получен близкий к единице порядок реакции гидрирования по серосодержащему соединению. Во всех случаях скорость сероочистки возрастает с увеличением парциального давления водорода. Скорость гидрирования зависит также -от характера углеводородов, присутствующих в очищаемом газе и оказывающих ингибирующее воздействие на процесс. Ингибирующий эффект снижается с уменьшением молекулярной массы углеводорода и достигает минимальной величины для метана — 0,05. Скорость сероочистки возрастает с увеличением общего давления в системе в степени от 0,5 до 0,6. [c.307]

При высоких парциальных давлениях водорода скорость гидросероочистки приблизительно соответствует скорости реакции первого порядка относительно сернистого соединения. Скорость и порядок реакции уменьшаются с увеличением концентрации сернистого соединения и порядок может принять отрицательные значения при высоких концентрациях серы, как это наблюдалось при сероочистке от тиофена на N1382 [105, 106] или Мо32 [105, [c.84]