Ангидриды карбоновых кислот из хлорангидридов и уксусного ангидрида

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды. [c.244]

Однако галогенирование карбоновых кислот проходит с трудом. Этот факт находится в соответствии с предположением, что в карбоновых кислотах электронная ненасыщенность углеродного атома карбонильной группы в значительной степени нейтрализуется поступлением электронов от гидроксильной группы. Однако хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот ведут себя как карбонильные соединения и могут галогенироваться сравнительно легко. Хлоруксусная кислота получается в промышленности хлорированием уксусной кислоты в присутствии какого-либо носителя. Хлорирование может быть доведено до дихлоруксусной кислоты однако [c.129]

Одноосновные карбоновые кислоты, подвергаясь межмолекулярной дегидратации, переходят в ангидриды. Кроме обычного получения ангидридов из солей с хлорангидридами, применяют успешно и каталитические способы. Очень просто и удобно ангидриды получают пропусканием паров кислоты или смеси кислот над ТЬОо- или А, 0 -катализаторами при 350—400°. Уксусный ангидрид образуется при пропускании паров ледяной уксусной кислоты через нагретую кварцевую трубку [c.464]

Ангидриды карбоновых кислот менее реакционноспособны, чем хлорангидриды. Их реакции со спиртами и фенолами протекают в присутствии кислотных или основных катализаторов. Более сильные нуклеофильные реагенты - аммиак и амины - не требуют применения катализаторов. При использовании уксусного ангидрида, например, легко и с количественным выходом получают ацетамиды. [c.235]

Ангидриды карбоновых кислот. Общий способ их получения. Уксусный ангидрид. Реакция ацилирования. Хлорангидриды карбоновых кислот. Общий способ их получения. Хлористый ацетил. Фосген. [c.108]

Ангидриды карбоновых кислот обычно нерастворимы в воде они реагируют с водой и спиртами значительно медленнее, чем хлорангидриды. В условиях опыта Б уксусный ангидрид не успевает полностью прореагировать со спиртом даже при нагревании в гомогенной среде. В присутствии катализатора (концентрированная НдЗО ) скорость реакции резко увеличивается. [c.159]

Аналогично хлорангидридам реагируют с ароматическими соединениями ангидриды карбоновых кислот. При действии на бензол уксусного ангидрида образуется с хорошим выходом ацетофенон [c.158]

Последний важный класс соединений, который следует упомянуть, — карбоновые кислоты и их производные. Резонансные сигналы ядер С карбоксильных групп находятся в диапазоне 6 от 160 до 180. Значит, эти ядра более экранированы, чем в альдегидах или кетонах (см. также рис. 9.3-25). Положение сигналов меняется в указанном диапазоне для производных амидов, ангидридов, простых и сложных эфиров и хлорангидридов. Переход от кислоты к карбоксилат-иону вызьшает уменьшение экранирования карбоксильных ядер С. Например, в уксусной кислоте НзС-С ООН, (С ) = 176,9 (в D2O), а для НзС-С ОО-, 6 ) = 182,6 (D2O, pD 8). [c.234]

Гидроксильные группы. Гидроксильные группы органических соединений можно определять по реакции этерификации с ангидридами или хлорангидридами различных карбоновых кислот чаще всего применяют ангидриды уксусной и фталевой кислот. В случае ангидрида уксусной кислоты протекает реакция [c.278]

В ряду производных карбоновых кислот сложные эфиры по карбонильной активности занимают промежуточное положение между весьма реакционноспособными ангидридами и хлорангидридами, с одной стороны, и довольно инертными амидами и солями-с другой. Эта активность определяется строением радикала, связанного с карбоксильной группой, а также природой уходящей группы. Так, например, этиловый эфир циан-уксусной кислоты по карбонильной активности превосходит этилацетат последний, в свою очередь, уступает в указанном отношении ацетату 2,2,2-трихлорэтанола. [c.373]

Хлорангидриды кислот достаточно реакционноспособны, чтобы взаимодействовать со слабонуклеофильными анионами карбоновых кислот с образованием ангидридов. Так получают уксусный ангидрид [c.194]

Родственная получению хлорангидридов реакция применялась для получения ангидридов кислот, в особенности уксусного ангидрида. При взаимодействии хлорангидрида с карбоновой кислотой или еще лучше с ее солью образуются ангидриды [c.212]

Различают хлорирование по углеводородному радикалу и карбоксильной группе органических карбоновых кислот. Введение хлора в углеводородный радикал карбоновых кислот затруднено, но ускоряется добавками их ангидридов или хлорангидридов. Кинетическое уравнение реакции хлорирования уксусной кислоты (Заявка 2906069, ФРГ, 1979) [c.54]

Ацилпероксиды получают взаимодействием хлорангидридов, ангидридов карбоновых кислот и пероксида водорода, а также используют карбоновые кислоты, проводя реакцию в присутствии кар-бодиимидов [49]. Так, ацетилпероксид синтезирован из уксусного ангидрида и 90%-ного пероксида водорода при —10° С с выходом 60% (применяется несмешивающийся с водой растворитель). Выход пропионилпероксида из пропионового ангидрида и пероксида водорода в щелочной среде составляет 95%. Ацилпероксиды получают также реакцией солей пероксикарбоновкх кислот с хлоран-гидридами карбоновых кислот из пероксикислот и хлорангидридов в присутствии органических оснований. Фторсодержащие бензоилпероксиды, как и бензоилпероксид, синтезируют из хлорангидридов кислот или непосредственно из кислот [189]. [c.234]

Кетоенольные эфиры карбоновых кислот также ацилируются ангидридами или хлорангидридами кислот в присутствии BFg с образованием р-дикетонов [119]. Для енолбензоата метил-н.амилкетона с ангидридом уксусной кислоты реакцию можно представить следующим образом [c.258]

Хлорангидриды [277] и ангидриды кислот [278] при взаимодействии с динатрийтетракарбонилферратом(П) дают ацилфер-раты (57), которые при электрофильном расщеплении уксусной кислотой дают альдегиды. Последнее усовершенствование этого метода состоит [279] в использовании смешанных ангидридов карбоновых кислот схема (140) . [c.58]

Ацильные производные ариламинов. Взаимодействие аминов с карбоновыми кислотами или их производными (ангидридами, хлорангидридами) приводит к замещению атома водорода аминогруппы кислотными (ацильными) остатками и называется реакцией ацилирования. Ацильный остаток часто вводится в молекулу амина временно для предохранения аминогруппы от окисления при разделении первичных, вторичных и третичных аминов или постоянно для придания аминам определенных свойств, преимущественно при синтезе красителей или лекарственных веществ. В качестве ацилирующих веществ чаще всего применяются муравьиная, уксусная и бензойная кислоты или их хлорангидриды и ангидриды. Соответственно их взаимодействие с аминами носит название реакции формилирования, ацетилирования или бензоилирования. Схема реакции ацетилирования [c.456]

Названия галогеноангидридов строятся так же, как и названия ангидридов карбоновых кислот. Например, хлорангидрид уксусной кислоты, или хлористый ацетил бромангидрид пропионовой кислоты, или бромистый пропионил. По женевской номенклатуре они производятся от названия ацила и соответствующей галогеноводородной кислоты ацетилхлорид, пропионилбромид и т. п. [c.282]

Осуществление этой реакции в спирте приводит к соответствующим сложны эфирам [1053, 1054]. На основе реакции карбонилирования развит промышленный синтез хлорангидридов р-хлоркарбоновых кислот [1053], хлорангид-ридов кислот [1055], карбоновых кислот и эфиров кислот [1056—1059], лак-тонов [1060] и оксокислот [10601. Проведение карбонилирования в присутствии Р(1 (0Ас)2 в смеси уксусной кислоты и ее ангидрида приводит к р-аце-токсикарбоновым кислотам [1061]. Для реакции карбонилирования в присутствии солей Рс1(11) предполагается следующая схема механизма [1054] [c.351]

N-Зaмeщeниe. Подобно дифениламину, соединение Т-1 и его производные могут ацилироваться, алкилироваться и арилироваться. Ацетилирование соединения Т-1 уксусным ангидридом дает с прекрасным выходом М-ацетиль-ное производное [3201. Было предложено использовать М-ацильные производные соединения Т-1 для идентификации хлорангидридов жирных кислот, хотя все эти производные плавятся около 80° [348]. М-Сульфонильные производные вследствие слабой основности соединения Т-1 лучше всего, конечно, получать в растворе пиридина [349]. Был получен также с прекрасным выходом хлорангидрид фентиазин-Ы-карбоновой кислоты из фосгена и соединения Т-1, а также описаны многие Ы-карбоксамидопроизводные [350]. [c.573]

Для определения ангидридов и хлорангидрндов карбоновых кислот предложен ряд методов [368, 372, 378, 478]. Уксусный ангидрид в ацетилирующих смесях определяют по реакции с анилином, избыток которого оттитровывают в диэтиленгликоле [478]. Определение хлорангидрида изофталевой кислоты и изофталевой кислоты основано на взаимодействии хлорангидрида с анилином. Образовавшийся солянокислый анилин и изофталевую кислоту дифференцированно титруют потенциометрически в среде ацетона спиртовым раствором едкого натра [372]. [c.138]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Диапазон применяемых в реакций Дэкина — Веста ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот довольно широкий, начиная от простейших представителей типа хлористого ацетила, хлористого бензоила и уксусного ангидрида и кончая производными высших карбоновых кислот, например хлорангидридами пальмитиновой кислоты и функционально замещенных карбоновых кислот, в частности хлорангидридами Р-фталимидо- и р-этоксипропионовой кислот 57 [c.16]

При низкой температуре трифенилен фосфоресцирует длительное время его растворы обладают голубой флуоресценцией. Трифенилен не реагирует с малеиновым ангидридом. Он реагирует с бромом с образованием 2-бром- и дибромтрифениленов Нитрование его приводит к 1- и 2-нитротрифениленам При действии на трифенилен концентрированной азотной кислоты образуется тринитротри-фенилен. Трифенилен-2-карбоновую кислоту можно получить из трифенилена и оксалилхлорида в присутствии хлористого алюминия Взаимодействие трифенилена с хлорангидридом уксусной [c.236]

При действии на С. кислот образуются сложные эфиры (см. Этерификация). Ацилирование С. хлористым ацетилом, уксусным ангидридом, хлористым бензоилом (см. Шоттен — Баумана реакция), хлорангидридом 3,5-динитробензойной к-ты и хлорангидридом антрахинон-р-карбоновой к-ты часто используют д.1я идентификации С. С этой же целью применяют реакции С. с арилизоцианатами и хлорангидридом дифенилкарбаминовой к-ты, приводящие к образованию хорошо кристаллизующихся эфиров карбаминовой к-ты, т. наз. уретанов [c.501]

Галоцдоангидриды карбоновых кислот можно рассматривать как продукты замеи ения в этих кислотах гидроксила галоидом. В практике чаще применяют хлорангидриды. Примером хлор-ангидрида может служить хлористый ацетил (хлорангидрид уксусной кислоты) [c.212]

Галогенангидриды карбоновых кислот в растворе почти безводного ацетона (около 0,1 /о воды) на фоне насыщенного раствора Li l дают волны восстановления, Еу, которых (нас.к.э. в ацетоне) равны для хлорангидридов алифатических кислот —1,24, для бензоилхлорида —1,07, для пропионил- и ацетилбромидов —1,24 и +1,18 В соответственно [104]. Добавки уксусного ангидрида не влияют на характер волн, на основании этого авторы делают вывод об отсутствии влияния следов влаги. Механизм восстановления в работе [104] не обсужден. [c.273]

Этерификация целлюлозы действием ангидридов и хлорангидридов кислот трехв а лентно г о фосфора. Использование ангидридов кислот трехвалентного фосфора для синтеза эфиров целлюлозы не представляется возможным, так как ангидрид фосфористой кислоты трудно доступен, а ангидрид фосфорноватистой кислоты вообще неизвестен. Поэтому для этерификации целлюлозы был использован смешанный ангидрид фосфористой и карбоновой кислоты, в частности уксусной. Смешанный ангидрид метилфосфористой и уксусной кислоты был получен взаимодействием монометилфосфита с хлористым ацетилом в присутствии триэтиламина по схеме [c.303]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидриды карбоновых кислот из хлорангидридов и уксусного ангидрида: [c.332] [c.332] [c.365] [c.64] [c.406] [c.411] [c.406] [c.25] [c.26] [c.25] [c.16] [c.263] [c.538] [c.139] [c.246] [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология