Среднечисловой молекулярный вес Средний молекулярный вес

Целлюлоза, как и другие полимеры, состоит из линейных цепных макромолекул с различной степенью полимеризации (СП) и, следовательно, различной молекулярной массой М. Для характеристики образца определяют среднюю молекулярную массу. Ее значение зависит от того, учитывают ли в расчете число молекул или их массу. В первом случае получают среднечисловую молекулярную массу Мп или среднечисловое значение СП , во втором случае — среднемассовую молекулярную массу Мш или среднемассовое значение СПт,. Среднечисловая молекулярная масса выражается формулой [c.15]

Если принимается во внимание числовая доля фракций данного состава от общего числа молекул образца, то такая характеристика называется среднечисловой молекулярной массой Мп и ей соответствует средняя длина молекулярной цепи x , если во внимание принимается массовая доля, то в результате получают среднемассовую молекулярную массу Ми, и среднемассовую длину молекулярной цепи [c.37]

Полисахариды, выделенные из природных источников, являются, как правило, смесями полимергомологов. В зависимости от способа выделения степень молекулярной неоднородности (полидисперсность) может иметь различные значения. Молекулярный вес для смеси неоднородных молекул, измеренный любым методом, будет представлять собой некоторую среднюю величину, значение которой определяется способом усреднения. Если в основу усреднения положено относительное число молекул данной величины, присутствующих в смеси, получают среднечисловой молекулярный вес а если относительный вес молекул данной величины — то средневесовой молекулярный вес [c.513]

Сравнивая среднечисловой и средневесовой молекулярные веса, можно получить информацию о разбросе молекулярных весов в полимере. Среднечисловой молекулярный вес представляет собой просто среднюю степень полимеризации [уравнение (20,2)], умноженную на молекулярный вес мономера в полимере Мц [c.610]

Следовательно, можно говорить лишь о средней молекулярной массе полимера. Наиболее широко используются два способа усреднения — по числу молекул и по массе молекул. Соответствующие усредненные молекулярные массы называют среднечисловой молекулярной массой [c.421]

Измеряемый различными методами молекулярный вес полимеров представляет собой, как правило, среднюю величину. Если за среднее значение принимают относительное число молекул данной величины, то получают среднечисловой молекулярный вес Мп, если же берут относительный вес молекул данной величины, то получают средневесовой молекулярный вес М . [c.142]

Нефть — маслянистая жидкость от светло-коричневого до темно-бурого (почти черного) цвета является многокомпонентной системой, содержащей огромное число различных веществ, поэтому для различных нефтей существует значительный интервал физикохимических свойств, например, температур кипения, плотностей, средних молекулярных масс и т. д. Среднечисловая молекулярная [c.40]

При использовании по аналогии со средними молекулярными массами значений среднечисловой и среднемассовой функциональности вводится понятие полидисперсности по функциональности /у,/ Для олигомеров, содержащих только один тип молекул, величина/,,/f = [c.337]

Любой полимер представляет собой не индивидуальное вещество, а смесь полимергомологов с некоторой средней молекулярной массой (среднечисловой, среднемассовой или др.) в зависимости от способа усреднения и определенным молекулярно-массовым распределением. [c.128]

Расчет значительно облегчается, если принять некую модельную функцию распределения, например, функцию Гаусса, логарифмическую и т. п. Тогда, зная среднечисловой, средневесовой и 2-средний молекулярные веса, можно рассчитать параметры модельной функции дисперсию и положение максимума распределения. Следует заметить, что метод в применении к нефракционированным полимерам чисто формальный, так как характер распределения обычно и является искомым [24, 28]. [c.155]

Гидролитическая деструкция, рассмотренная в гл. 3, представляет собой процесс, протекающий по закону случая. В первом приближении можно считать, что все связи между звеньями в каждой молекуле одинаково уязвимы для гидролизующего реагента. Реакция деструкции, идущая по такому механизму, имеет две интересные особенности. Во-первых, наблюдается заметное уменьшение средних молекулярных размеров, особенно в начальной стадии процесса. Начальная среднечисловая длина цепи, равная, например, 10 (молекулярный вес порядка 200 000, если звеньями являются остатки глюкозы), уменьшается вдвое при разрыве только 0,1/6 связей между звеньями. Во-вторых, заметные количества мономера образуются лишь на последних стадиях реакции, так как вероятность гидролиза двух соседних связей мала до тех пор, пока не прореагирует значительная часть полимера. [c.27]

На практике обычно приходится иметь дело лишь со средними молекулярными весами, а не с более детальным распределением по молекулярным весам. Вид усреднения, получаемого при измерении молекулярного веса полимера в целом, является обычно характеристикой метода измерения. Простое среднеарифметическое значение, или среднечисловой молекулярный вес, определяется следующим образом [c.7]

Полимеры, в отличие от низкомолекулярных веществ, ие имеют определенного зиачеиия молекулярной массы, поскольку их макромолекулы имеют различную длину. Для характеристики молекулярной массы полимеров используют среднее ее значение. Усреднение проводят по количеству (числу) молекул с определенной массой (среднечисловая молекулярная масса) или по массовой доле молекул с определенной массой (средиемассовая молекулярная масса). Та нлн иная величина получается в зависимости от способа определения. Осмометрическим, эбулиоскопиче-ским, криоскопическим и химическим методами находят средне-числовую молекулярную массу, а методом светорассеяния — средиемассовую молекулярную массу. Наиболее точной характеристикой молекулярной массы служат дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения, представляющие собой пики, ширина которых свидетельствует о полидисперсности полимера. [c.182]

Для неоднородного растворенного вещества средним молекулярным весом, подходящим для методов, основанных на коллигативных свойствах, является среднечисловой молекулярный вес М . Для такого вещества число молей растворенного вещества определяется выражением [c.25]

Среднечисловой молекулярный вес Мп может быть определен методом концевых групп, эбулиоскопией и криоскопией для УИ не более 1 10, осмометрией — в интервале 3 10 — 1 10 . Средневесовой молекулярный вес определяется по светорассеянию, применение которого дает точные результаты, начиная с М 1 10, причем точность увеличивается с увеличением молекулярного веса, -средний молекулярный вес получается из данных исследования седи-ментационного равновесия в ультрацентрифуге. Этим же методом можно получить и значение Ма,- Средневязкостный молекулярный вес может быть определен в очень широком интервале молекулярных весов при наличии калибровочных данных, полученных при помощи одного из абсолютных методов определения молекулярного веса. [c.344]

Синтетические полимеры содержат так много индивидуальных компонентов с близкими молекулярными весами, что нельзя надеяться даже с помощью самого эффективного метода получить из этих фракций абсолютно индивидуальные компоненты. Как известно, полимеры характеризуются средним молекулярным весом М. Однако в зависимости от метода определения можно получить различные средние значения. Средневесовой молекулярный вес Мк — это молекулярный вес такого гомогенного (условного) полимера, который в отношении поглощения света или поведения при седиментации имеет такие же характеристики, что и рассматриваемая фракция. (При вискозиметрическом определении также получают средний молекулярный вес, который весьма близок к Ми,.) Соответственно при применении коллигативных методов (например, осмометрических измерений или при анализе концевых групп) получают среднечисловой молекулярный вес Легко понять, что Мп всегда меньше М ,, поскольку при расчетах для полидис- [c.179]

Можно считать, что молекулярно-весовое распределение охарактеризовано достаточно полно в том случае, если определены по меньшей мере три различных средних молекулярных веса среднечисловой М, ), средневесовой MJ) и z-средний М ) молекулярные веса.. Эти молекулярные веса определяются по формулам [c.24]

Средняя молекулярная масса нефракционированного полимера зависит от метода ее определения. Например, осмометрией находят среднечисловое значение, а по светорассеянию — среднемассовое. При описании молекулярно-кинетических свойств приводились некоторые методы определения молекулярных масс осмометрия, седиментация и седиментационное равновесие в центробежном поле. В дополнение к ним применяется также вискозиметрнческий метод. [c.212]

Поскольку высшие полиозы всегда представляют собой смесь полимерогомологов, их можно характеризовать лишь величиной средней молекулярной массы. При этом могут быть разные подходы. Можно вычислить молекулярную массу, учитывая суммарное число молекул в данной навеске независимо от картины распределения молекулы по массам. Вычисленная таким образом величина называется среднечисловой молекулярной массой. [c.57]

Влияние молекулярновесового распределения на механические свойства исследовано на образцах полистирола с широким и узким распределением [12]. Прочность на разрыв и относительное удлинение при этом зависели от среднего молекулярного веса, значение которого находится между средневесовым и среднечисловым молекулярными весами. В то же время модуль упругости или модуль расплава не зависел ни от среднего молекулярного веса, ни от распределения по молекулярным весам образца. Тунг [13] провел сравнение прочностных свойств фракционированного и нефрак-ционированного образцов полиэтилена высокой плотности. Результаты сравнения показали, что прочностные характеристики, например удлинение при разрыве, предел прочности при растяжении и ударная прочность, были выше при большом молекулярном весе и узком распределении. С другой стороны, предел текучести и модуль упругости полиэтилена высокой плотности зависели от степени кристалличности образцов, но не зависели от распределения по молекулярным весам. [c.10]

В настоящее время разработан ряд методов структурного анализа, которые используют помимо молекулярной массы, плотности и элементного анализа, данные, полученные ЯМР и ИК-спектроскопией. Так, Хирш и Альтгельт [385] предложили метод расчета большого числа средних структурных параметров-нефтяных остатков, названный интегральным структурным анализом. Для проведения расчета по этому методу требуются следующие исходные экспериментальные данные среднечисловая молекулярная масса, плотность продукта при 20°С, элементный состав, информация о распределении гетероатомов 5, N и О по функциональным группам, получаемая из инфракрасных спектров. Кроме того, с помощью спектров ЯМР определяется распределение атомов водорода между ареновыми кольцами, бензильными группами —СН и —СНг, —СНз, алифатическими группами —СНз и 11 [c.174]

Следовательно, количество введенного кислорода определяет не только степень превращения этилена в полиме р, но и средний молекулярный вес полиэтилена, который, как установлено опытным путем, обратно пропорционален концентрации кислорода в реакторе. При давлении выш(> 1500 ат выход погимера за один цикл полимеризации этилена может достигать 15—20%. В этих случаях среднечисловой молекулярный вес полиэтилена колеблется обычно от 25 ООО до 50 ООО. [c.194]

Макромолекулы, состоящие из одинаковых химических звеньев, но имеющие разную длину, называются полимергомологами. С увеличением молекулярной массы различие в свойствах поли-мергомологов сглаживается, они теряют свою индивидуальность. Поэтому строго разделить смесь высокомолекулярных полимерго мологов на индивидуальные вещества с определенной молекулярной массой практически невозможно. Такие полимеры обычно характеризуют некоторой средней молекулярной массой. В зависимости от типа усреднения различают несколько типов средних молекулярных масс среднечисловую, среднемассовую, средневязкостную и др. [c.93]

Усредненный молекулярный вес иосит название среднего молекулярного веса. В зависимости от метода определения различают среднечисловой М, и средневесовой молекулярные веса. Первый получают определением числа молекул в определенной навеске полимера и, далее, при помощи числа Авагадро-определяют молекулярный вес. Второй узнают непосредственным определением веса одной молекулы (например, на основе светорассенвания). Средневесово молекулярный вес всегда больше среднечислового. [c.245]

Как говорилось выше, тип получаемого среднего значения зависит от применяемого метода. Осмометрия дает среднечисловой молекулярный вес [2], а метод светорассеяния [2] и ультрацеитрифугирование (52] дают средневесовой молекулярный вес. Все три метода требуют сложного дорогого оборудования. Теоретические и практические вопросы по каждому методу разработаны [c.44]

Лереведя образец полимера в раствор, можно определить много важных количественных характеристик полимера, в частности его молекулярную массу. Способ получения полимеров таков, что не все составляющие образец макромолекулы имеют одинаковую мол улярную массу. Среднечисловая молекулярная масса образца /Мп есть среднее арифметическое молекулярных масс всех содержащихся образце макромолекул. [c.316]

Хирш и Альтгельт предложили метод расчета большого числа средних структурных параметров нефтяных остатков, названный интегральным структурным анализом. Для проведения расчета по этому методу требуются следующие исходные экспериментальные данные среднечисловая молекулярная масса, плотность продукта при 20 °С, элементный состав, информация о распределении гетероатомов 8, N и О по функциональным группам, получаемая из инфракрасных спектров. Кроме того, с помощью спектров ЯМР определяется распределение атомов водорода между кольцами, бензильными группами [c.65]

Необходимость учета различных типов средних молекулярных весов связана с тем, что полимеры представляют собой гетерогенную смесь молекул с широким распределением по размерам. Средние молекулярные веса всех типов имеют одно и то же значение только для абсолютно гомогенного полимера. По мере увеличения гетерогенности полимера значения средних молекулярных весов расходятся, причем величина их отношения стремится к максимуму, характерному для каждой пары молекулярных весов. Для среднечислового и средневесового молекулярных весов этот максимум равен = 2. Экспериментально найденное значение этого отношения характеризует степень гетерогенности образца полимера. Шульц [15] ввел термин него-могенность , обозначая эту величину буквой Ь и определяя ее как [c.106]

По уравнению (59) можно найти значение / (М ), а соотношение между этой величиной и Мг уже известно из опытов с фракционированными полимерами. Таким путем можно получить любой желаемый средний молекулярный вес например, среднечисловые и средневесовые молекулярные веса определяются соответственно уравнениями [c.42]

Поскольку любой полимер представляет собой смесь молекул с различной молекулярной массой, найденная тем или иным способом молекулярная масса полимера является некоторой средней величиной, значение которой будет зависеть от принципа, положенного в основу метода ее определения. Из многих типов средних молекулярных масс [75] на практике чаще всего определяют среднечисловую, средневесовую, г-среднюю и средневязкостную молекулярную массу. [c.41]

Средние молекулярные массы Му, и Мп определяются с по-мош ью абсолютных методов, так как их вычисление проводится без всяких предположений о форме и размерах макромолекул. Среднемассовое значение молекулярной массы можно определить методами светорассеяния или приближения к седимептационному равновесию. Среднечисловые молекулярные массы могут быть найдены методами осмометрии, криоскопии, эбулиоскопии, изотермической перегонкой, измерением тепловых эффектов конденсации или вычислены из данных определения концевых функциональных групп химическими или физическими методами. [c.87]

Обычно Му, Мц ]> Мп и чем выше молекулярная неоднородность, тем больше разница между среднечисловым и среднемассовым значениями молекулярных масс. Отношение Му,/Мп условно можно принять в качестве коэффициента полидисперсности. Отношение М Мп, близкое к единице, не подразумевает высокой степени однородности полимеров. Шварц [5] приводит такой пример в смеси 100- и 50-меров отношение М 1М равно 1,05, когда 18 мол.% всего вещества имеет молекулярную массу в 2 раза меньше, чем у остальных молекул. Отсутствие высокой степени однородности у продукта с малой полидисперсностью Ми,1Мп = 1,1) видно из рис. 4.1, на котором приведено рассчитанное ММР двух образцов разной молекулярной массы. Необходимо также учитывать, что вследствие ошибки определения средних молекулярных масс отношение MJMn ненадежно в пределах 5%. [c.88]

Такой упорядоченный разрыв, ограниченный центральными звеньями молекул с молекулярным весом выше минимального, приводит к получению продукта с более узким распределением по молекулярным весам, чем при статистическом разрыве. Часть кривой распределения по молекулярным весам, соответствующая образцу высокого молекулярного веса и характерная для непластицированных образцов полихлоропрена, при пластикации исчезает и содержание фракций с молекулярным весом, близким к среднему, увеличивается [29]. Пластикация в течение 5 мин вполне достаточна для уменьшения соотношения средневесового и среднечислового молекулярного веса с 2,87 до 1,84, в то время как по абсолютной величине среднечисловой молекулярный вес снижается лишь с 8,8-10" до 7,8-10. Дальнейшая пластикация в течение 55 мин уменьшает это соотношение до 1,65, а среднечисловой молекулярный вес — до 6,1-10. [c.485]

Скорость, с которой молекулы осаждаются в ультрацентрифуге, является функцией их веса следовательно, и скорость седиментации и наступающее равновесие можно использовать для измерения молекулярного веса полимеров. Метод дает оценку среднего веса растворенных молекул в противоположность осмотическим измерениям, которые дают среднее число молекул в весовой единице образца. Средневесовые и среднечисловые молекулярные веса для типичного образца обычно различаются, поскольку на первые сильно влияет относительно небольшое число очень крупных частиц, а на последнее может оказать сильное влияние малое число молекул низкого молекулярного веса. [c.595]

Комбинация коэффициентов седиментации и диффузии для расчета молекулярного веса по уравнению Сведберга не дает точного средневесового молекулярного веса, а приводит к двойному средневесовому молекулярному весу Mw,w ). Среднечисловой и средневесовой молекулярные веса используются наиболее часто. Средние молекулярные веса более высокого порядка используются реже они имеют названия Z-средний (Mz) [c.414]

Сопротивляемость полиэтилена термическому растрескиванию определяется в общем теми же факторами, что и его сопротивляемость растрескиванию под влиянием поверхностно-активных веществ, однако относительное значение факторов может быть несколько иным. Степень кристалличности, оцениваемая по плотности, очевидно, является самым важным фактором . Замечено, что даже в случае растрескивания под действием поверхностно-активных веществ, при возрастании плотности роль ее по сравнению с ролью величины молекулярного веса увеличивается. Так как термическое растрескивание характерно для полиэтиленов высокой плотности, то кажется закономерным, что плотность в этом случае пграет решающую роль, При этом, как показали Карей, Снайдер и Вакос - , средний молекулярный вес остается важным фактором (рис. 15). Из рис. 15 видно, что равной сопротивляемостью термическому растрескиванию обладают полиэтилен с индексом расплава 2 и плотностью 0,92 г/слг (испытание при постоянной нагрузке), полиэтилен с индексом расплава О, 5 и плотностью 0,95 г/с.и и полиэтилен с индексом расплава 0,1 и плотностью 0,96 г/сж . Эти же авторы указывают, что оба показателя — среднечисловой и средневесовой молекулярный вес значительно ниже для более линейных полиэтиленоз при данном зна- [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология