Ванадий кристаллическая структура

Благодаря кристаллической структуре удельная поверхность цеолитсодержащих катализаторов за весь период работы снизилась незначительно — примерно в 10 раз меньше, чем активная поверхность аморфного катализатора РСГ-2 (рис. 22). После 2000 ч работы содержание ванадия на катализаторах РСГ-2Ц и АШНЦ-3 не превышало 0,001 вес. % никель обнаружен не был. [c.50]

Учитывая это, можно ожидать, что область гомогенности, т. е. интервал составов, в пределах которого реализуется кристаллическая структура соединения, у окислов ванадия, ниобия и тантала значительно. .., чем у окислов мышьяка и сурьмы. [c.318]

Простые вещества. Физические и химические свойства. В компактном состоянии все три элемента V—КЬ—Та представляют собой металлы светло-серого цвета, хорошо поддающиеся механической обработке в чистом состоянии. Все эти металлы характеризуются кристаллическими структурами с координационным числом 8 (ОЦК). Для металлов это сравнительно неплотная упаковка. В сочетании с более высокими температурами плавления элементов подгруппы ванадия по сравнению с титаном и его аналогами факт неплотной упаковки указывает иа возрастание ковалентного вклада в химическую связь. Это обусловлено увеличением числа иеспаренных электроиов на заполняющейся дефектной (п—1) -оболочке. Закономерность изменения параметров кристаллических решеток хорошо коррелирует с величинами атомных радиусов. [c.301]

Свойства. Сульфиды ванадия окрашены в цвета от серого до черного устойчивы к действию разбавленных кислот, более заметно растворимы в щелочах. VS4 без остатка растворяется в едком кали. Сульфиды с высоким содержанием серы при нагревании в высоком вакууме разлагаются, давая низшие сульфиды (например, VS4 при 460 °С имеет давление паров серы 1 бар). Данные о плотности и кристаллической структуре соединений можно найти в справочнике Гмелина i[l]. [c.1529]

Свойства. Селениды и теллуриды ванадия окрашены в цвета от темносерого до черного. Данные о плотности и кристаллической структуре соеди- ений можно найти в справочнике Гмелина [1]. [c.1530]

Известно, что повьппенное содержание N1 и V в сырье приводит к увеличению коксообразования и разрушению катализатора. По данным дифференциального термического анализа (ДТА) пентаоксид ванадия реагирует с цеолитом, образуя эвтектическую смесь, которая плавится с разрушением кристаллической структуры цеолита. Этот процесс усиливается при высоких температурах и в присутствии ионов натрия. [c.755]

При нагреве фталевой кислоты образуется фталевый ангидрид, который можно получить в заводском масштабе путем пропускания паров нафталина с воздухом над окисью ванадия при температуре около 500°, применяя окись алюминия в качестве носителя. Для изменения кристаллической структуры носителя его рекомендуется нагревать. Поэтому исходные компоненты для приготовления катализатора смешивают и прессуют под давлением 3000 ат в таблетки, которые нагревают в течение нескольких часов при 600° [348]. [c.293]

Соединения вольфрама, хрома, молибдена и ванадия, псевдоморфные с соединениями, применяемыми для приготовления катализаторов, например моноклинные иглы пара-вольфрамата аммония, обрабатывают сероводородом в течение 48 часов при 300 в течение 24 часов при 350 48 часов при 410° получающийся дисульфид вольфрама серого цвета с металлическим блеском имеет ту же игольчатую кристаллическую структуру, что и вольфрамат аммония последний после обработки аналогичным образом дает кристаллическую окись в виде сине-черных игл обработка окиси молибдена водородом в течение 15 часов при 230° дает псевдоморфную окись молибдена все эти катализаторы пригодны для процессов крекинга [c.319]

А.-ф. может существовать в интервале концентраций от О до 100% (напр., сплавы хром—ванадий, празеодим — неодим). Чаще концентрационная область существования А.-ф. ограничена. Прп охлаждении в А.-ф., которые существуют в широких концентрационных пределах, могут происходить превращения упорядочение (напр., в сплаве медь — золото), расслоение на два твердых раствора с одинаковой кристаллической структурой, но разными периодами решеток (напр., в сплаве хром — молибден), образование промежуточных фаз (напр., в сплаве железо — хром). Эти превращения фиксируются рентгенографически (см. Рентгеноструктурный анализ), сопровождаются изменением электропроводности, теплоемкости, температурного коэфф. линейного расширения и др. Если т-ру снижать, в некоторых А.-ф. (напр., на основе кобальта, гадолиния, хрома) могут происходить магн. превращения (фаза из парамагнитной становится ферро-или антиферромагнитной). При охлаждении до гелиевых т-р (около 4К) возможен переход фазы в сверхпроводящее состояние (см. Сверхпроводимость). [c.53]

Ранее установлено, что отрицательное воздействие ванадия при каталитической переработке нефтяных фракций также связано с разрушением кристаллической структуры цеолитного компонента катализаторов [2], повышенным коксо- и газообразованием и увеличением степени непредельности получаемых продуктов [3]. Возникающие при этом ограничения на содержание ванадия в сырье каталитических процессов требуют сведений о содержании этого металла в нефтяных фракциях. Кроме того, существуют ограничения на содержание ванадия в продуктах переработки нефти, используемых в качестве топлив. Продукты горения, содержащие пятиоксид ванадия и другие его соединения, коррозионно активны. Особое значение это имеет при использовании остаточных нефтепродуктов в качестве топлива для газотурбинных установок, лопатки которых наиболее подвержены ванадиевой коррозии [4]. [c.2]

Результаты изучения УС]- методом ЯМР и рентгенографическим методом говорят об упорядоченном расположении атомов углерода в материалах примерного состава У Ст, причем атомы ванадия здесь также смещены в сторону от углеродных вакансий [16—19]. Предлагаемая для УаС кристаллическая структура [c.50]

Кристаллическая структура ванадия и его соединений [31, 33, 91] [c.49]

Титан, цирконий и гафний при взаимодействии с водородом вначале дают твердые растворы внедрения (до 33 ат. % Н). При последующем повышении температуры количество поглощенного водорода возрастает, и возникает новая кристаллическая структура с более или менее упорядоченным расположением атомов водорода. При максимальном содержании водорода состав гидридов отвечает формуле ЭН2 со структурой флюорита. В обычных же условиях узлы кристаллической решетки, соответствующие атомам водорода, замещаются не все, и поэтому состав гидридов колеблется от ЭН до ЭН2. Гидриды Т1, 1т и НГ — хрупкие порошки серого и черного цвета. Как и гидриды элементов подгруппы ванадия, они являются промежуточными между твердыми растворами и солеподобными (ионными) гидридами типа СаНг. [c.467]

В связи с переработкой остаточного сырья разработана схема двухстадийной регенерации катализатора, протекающей в двух последовательно соосно расположенных аппаратах, как это показано на рис. 5.9. В нижнем регенераторе первой ступени при частичной и недостаточной подаче воздуха сгорает основная часть водорода и незначительная часть углерода. При этом защитная оболочка из углерода кокса предохраняет ванадий от окисления и образования с цеолитом низкоплавкой эвтектики, вызывающей разрушение кристаллической структуры цеолита. Двухстадийная регенерация обеспечивает снижение содержания остаточного кокса с 0,2 до 0,05%. Благодаря этому на 3—4% увеличивается выход бензина, снижается кратность циркуляции катализатора, требуется меньший предварительный нагрев сырья. В случае необходимости температуру регенерированного катализатора можно регулировать с помощью холодильника, расположенного на выходе из верхнего регенератора. [c.130]

Отвечающий двухвалентному ванадию черный окисел (V0) образуется при нагревании V2O5 до 1700 °С в токе водорода. При неизменности кристаллической структуры [типа Na l с d(VO) = 2,05 А] состав его может довольно сильно отклоняться от строгого соответствия формуле V0 (в пределах VOo,85 — VOi.js ). Закись ванадия довольно хорошо проводит электрический ток. Она нерастворима в воде, но растворяется в разбавленных кислотах, образуя соответствующие соли (окрашенного в фиолетовый цвет катиона V )- Последние являются исключительно сильными восстановителями и при отсутствии окислителей постепенно выделяют из воды газообразный водород. Действием щелочей на их растворы может быть получен серо-фиолетовый осадок У(ОН)з, не выделенный, однако, в чистом состоянии из-за его чрезвычайно легкой окисляемости. [c.490]

Оксиды ванадия имеют кристаллическую структуру и каждой степени окисления соответствует определенный цвет /2 2 — светло-серый, У20з — черный, УгО, — сине-голубой, 205 — красный. [c.337]

Следует еще остановиться на расчетах рефракций пя-тиокиси ванадия и трехокисей молибдена и вольфрама. По данным рентгеновского анализа, каждый атом металла в кристаллических структурах этих окисей окружен соответственно 5, 6 и 6 атомами кислорола, но иа существенно различных расстояниях. Например, в V2O5 длина одной связи V—О равна 1,58, другой—1,78, две связи имеют длину 1,88 и одна — 2,02 А. Таким образом, здесь имеется одна тройная связь, одна двойная, две полуторных и только одна одинарная связь. Следовательно, сумма связей равна 9, откуда ионность одной связи равна 51 % (см. 6). Если теперь рассчитать рефракцию полярного атома ванадия, она оказывается равной 2,27 см , а рефракция кислорода 3,40 слг. [c.137]

Оксиды ванадия имеют кристаллическую структуру и каждой степени окисления соответствует определенный цвет УгО — светлосерый У2О3 — черный, У2О4 — сине-голубой, а У 05—красный. -Металлы У группы образуют металлообразные субоксиды, отвечающие формулам КвО, КзО и КгО- [c.351]

Развитие химии показало, что наряду с соединениями постоянного состава существуют соединения переменного состава. Первые, по предложению П. С. Курнакова, названы дальтонидами в память английского химика и физика Дальтона. Вторые — бертоллидами в память французского химика Бертолле, предвидевшего такие соединения. Состав дальтонидов выражается простыми формулами с целочисленными стехиометрическими индексами, например HgO, СО2, H L Состав бертоллидов не отвечает стехио-метрическим отношениям. Например, состав оксида урана (VI) выражают формулой UO3, хотя на самом деле он имеет состав от UO2 5 до UO3. Оксид ванадия (II) в зависимости от условий получения имеет состав от VOg g до VOj . Бертоллиды встречаются среди оксидов, гидридов, сульфидов, нитридов, карбидов, силицидов и других неорганических соединений, имеющих кристаллическую структуру. [c.38]

Важными являются химические свойства УМ, в частности взаимодействия с газами, С кислородом графит не взаимодействует до 400°С. Скорость реакции с кислородом и диоксидом углерода (IV) повышается с ростом температуры. Однако при 2600-2700°С имеется явно выраженный минимум реакционной способности по диоксиду углерода, что связано с изменением кристаллической структуры. На реакционную способность графитов существенно влияют примеси некото-рь1х металлов, например железа, меди, ванадия, натрия, которые могут служить катализаторами. ДЛя повышения стойкости графита против окисления применяют покрытия металлами, карбидами, боридами, нитридами и т.д. Ингибиторами окисления графита являются хлор и фосфорсодержащие соединения. Графит взаимодействует с расплавленными металлами, образуя карбиды. Растворимость углерода в металлах связана с дефектностью электронной полосы. [c.217]

Для тонких пленок пятиокиси ванадия (от 220 до 1600 А), осажденных на кварцевых пластинках, было измерено сопротивление переменному электрическому току при различных частотах. Сопротивление показало быстрое уменьшение или рассеяние при частоте тока около 10 периодов в 1 сек. Эта дисперсия указывает на то, что эти пленки электрически неоднородны. Электронно-микроскопи-ческие снимки частей пленок, отделенных от кварцевых пластинок, показали, что они состоят из небольших кристаллитов, разделенных зернистым связующим веществом. Последующие измерения после обработки пленок током углеводород-воздушных смесей при температурах каталитического окисления показали, что при этом уменьшаются как электрическая неоднородность, так и кристаллическая структура, которые в конце концов исчезают. Сравнение данных сопротивления с данными электронной микроскопии показало, что углеводород первоначально атакует, вероятно, межкристаллитное вещество. Этот неупорядоченный материал, по-видимому, весьма реакционно-способный, ибо он может содержать избыток кислорода, не соответствующий упорядоченной структуре внутри кристалла. По мере того как уменьшается количество межкристаллитного вещества, происходит спекание. Границы раздела в пленках перестают быть видимыми, и образцы становятся электрически однородными. [c.237]

При крекинге тяжелого сырья имеют важное значение пе только рассмотренные выше вопросы, относящиеся к селективности, но и проблемы, связанные с отравлением катализатора металлическими ядами. Последние присутствуют в тяжелых фракциях в виде металлоорганических соединений, которые нри крекинге распадаются, а металлы отлагаются па поверхности катализатора. Влияние никеля, ванадия и железа — основных металлических компонентов газойлевых фракций — проявляется в увеличении выхода кокса и газообразных продуктов, при соответствующем снижении выхода бензина. Активность указанных металлов убывает в ряду Ni, Fe. Рассматриваемое явление было обнаружено еще до появления цеолитных катализаторов и вовлечения в переработку тяжелого сырья [205—210]. Цеолитные катализаторы имеют лучшую сопротивляемость против отравления металлами, чем аморфные алюмосиликаты [207—214]. Зависимость интенсивности нежелательных побочных реакций от количества металла на катализаторе нелинейна [212], показатель степени равен 0,5 [215]. Синергический эффект между различными металлами отсутствует. Это, но видимому, обусловлено тем, что каждый металл проявляет себя индивидуально. Например, никель не подавляет крекирующую активность, а катализирует неселективный крекинг сырья до легких продуктов, кокса и водорода. Влияние ванадия становится заметным лишь при больших концентрациях (1,5— 2,0%) [215]. Однако при гидротермической обработке в регенераторе ванадий мигрирует к цеолиту и нарушает его кристаллическую структуру, в результате чего существенно снижается активность катализатора. Уменьшение активности может происходить также вследствие спекания металлизированной поверхности катализатора [208]. [c.55]

Этим объясняется широкое развитие И. среди переходных металлов по группам, горизонтальным и диагональным рядам пераодаческой системы элементов. В связи с этим при легировании сталей и чугунов главнейшими металлами являются титан, ванадий, хром, марганец, никель, молибден и вольфрам. В первом приближении период решетки твердых растворов аддитивно связан с периодами решеток компонентов. При несовершенном И. с понижением т-ры может происходить распад твердых растворов с образованием двух- или многофазных систем. Подобное яв-.тоние используют для старения металлов, т. е. получения после закалка дисперсноупрочненных сплавов (см. Дасперсноупрочненные материалы), характеризующихся повышенной твердостью, изменением магн. и электр. св-в. В твердых растворах второго рода атомы компонентов отличаются электронным строением и геометрическими характеристиками. В междоузлия металла внедряются атомы неметалла, не изменяя структуры исходного металла (сплава), что предполагает низкую концентрацию внедренных атомов. Твердые растворы внедрения образуют водород, углерод и азот. Содержание углерода в твердом растворе альфа-железа (см. Железо) — 0,025 ат.%, в гамма-железе — 2,03, в твердом растворе ниобия — 0,02 ат.%. Увеличение концентрации усиливает хим. взаимодействие атомов металла и неметалла, изменяет электронную и кристаллическую структуру, вызывает образование внедрения фазы,. Расчет радиусов междоузлий для гексагональных плотноупакованных, гранецентрированных кубических и объемноцентрированных кубических структур позволил сделать вывод о возможности внедрения атомов при гх/гщ < 0,59, где — радиус атома неметалла — радиус ато- [c.487]

Деклуазит (2п, Си) РЬ(У04)0Н — минерал вишнево-красного цвета кристаллической структуры с плотными волокнами, удельный вес около 6 содержит до 22,7% УгОз. Встречается со свинцовыми минерала1ми, кварцем и кудродеклуазитом (РЬ, Си) (У04)0Н, который отличается от деклуазита зеленовато-коричневым цветом и лучистыми волокнами в плотной кристаллической структуре. Содержание ванадия в купродеклуази-те 17,41%. [c.118]

Со многими металлами, имеющими изоморфную кристаллическую структуру, размер атомов, близкий к размеру атома тантала, а также близко расположенными к нему в ряду электроотрицательностн, таитал образует непрерывные твердые растворы. К этим металлам, в частности, относятся ниобий, вольфрам, молибден, ванадий, Р-титан и др. Ограниченные твердые растворы и металлические соединения тантал образует с алюминием, бериллием, золотом, кремнием, никелем, т. е. металлами, которые значительно отличаются по размерам атомов и электроотрицательностн С литием, калием, натрием, магнием и некоторыми другими элементами тантал практически не образует ни твердых растворов, ни соединений. [c.335]

Андерсон [4612] определил кристаллическую структуру УОа- По его данным, она сходна со структурой М0О2 и состоит из искаженных октаэдров УОе, которые, попарно сочленяясь ребрами, образуют цепи. Расстояния между атомами ванадия в цепях неодинаковы и составляют 2,65 или 3,12 А. [c.474]

В табл. 68—70 приведены кристаллические структуры ванадия и его соединений — диборида, карбида, нитрида и дисилицида ванадия, содерлгание примесей в ванадии и важнейшие физические свойства рассматриваемых материалов. [c.47]

Ван-Остенберг и др. [167] изучали магнитную восприимчивость сплавов технеция с ванадием. В другой своей работе [168] они определили ядерный магнитный резонанс сплавов технеция с ванадием и измерили сдвиг Найта. В сплавах Тс—V обнаружены фазы ТсУ и ТсУз и подробно изучена их кристаллическая структура. В системе Тс—У устойчивые твердые растворы типа ЬЬс существуют в пределах концентраций технеция до 60 ат.% и примерно 10 ат.% ванадия растворяется в технеции. В промежутке концентраций между 60 и 90 ат. % технеция существуют два твердых раствора. Структура СзС1 наблюдается при эквивалентных количествах обоих элементов. [c.57]

На окиснохромовом катализаторе получен эквимоляр-ный каучукообразный аморфный сополимер бутадиена с изопреном (т. стекл. —90° С), содержащий бутадиеновые и изопреновые звенья только в 1,4-т/ акс-форме [673]. Такого же типа сополимеры образуются при сополимеризации бутадиена с монозамещенными диенами СН2=СН— H=GHR в присутствии модифицированных и немодифи-цированных катализаторов на основе трихлорокиси ванадия [711]. По мере уменьшения содержания бутадиена в сополимере происходит понижение степени кристалличности и температуры плавления сополимера. Чистый т/ акс-1,4-полибутадиен имеет кристаллическую структуру и температуру плавления около 145° С. Вулкани-заты сополимеров, содержащих 65—90 мол.% бутадиена, при растяжении кристаллизуются. [c.141]

Кристаллическая структура 38 , исследованная Вальбаумом [483], оказалась кубической, типа Р-Ду(рис. 77). По этому же типу кристаллизуются силициды Сгз81 и Мод81. Структура дисилицидов ванадия, ниобия, тантала и рения была определена также Вальбаумом [484]. Дисилицид ванадия обладает гексагональной структурой, построенной из слоев атомов с плотнейшей укладкой. Структуры двух модификаций 5813 определены Парте с сотрудниками [472]. [c.147]

Кристаллические структуры N55813 изучены Парте [472], а N5812 — Вальбаумом [484]. Они изоморфны соответствующим силицидам ванадия. Характеристика элементарных ячеек и другие свойства силицидов ниобия приведены в табл. 2. [c.149]

Нитрид ванадия имеет такую же, как в S N и TiN, кристаллическую структуру (Na l) и принадлежит к тому же классу фаз внед рения, но плавится при несколько меньшей температуре — 2300° С- [c.141]

Кристаллическая структура циклопентадиенилида марганца сама по себе не может служить доказательством типа связи, поскольку два иона СзН , расположенные симметрично по отношению к иону Мп , создадут такую же конфигурацию, как у сэндвичевого соединения ферроценового типа. И действительно, Вейсе и Фишер [28] установили подобную слоистую структуру для Мп(С5Н5)2, но они не учли другие его свойства, перечисленные выше. Что касается бис-циклопентадиенильных соединений ванадия и хрома, то их магнитные свойства находятся в соответствии с ферроценовым расположением молекулярных орбит однако для них можно написать также и ионные структуры с тем же числом неспаренных электронов, что и в молекулах с сэндвичевыми связями. Отсюда возникает возможность резонанса (в формальном химическом смысле) между двумя формами, чем объясняются промежуточные свойства. Более того, наличие многих незаполненных орбит у титана, ванадия и хрома (в противоположность железу, кобальту и никелю) делает возможной сольватацию атомов этих металлов донорными растворителями, изменяя структуру и вызывая сольволитическую диссоциацию, не отмечавшуюся у ферроцена [25а]. [c.266]

Для проверки этих следствий, а следовательно, и всей схемы Неймана Г. К- Боресков, В. П. Плигунов и Э. Э. Рудерман исследовали каталитическую активность пятиокиси ванадия и скорость ее взаимодействия с двуокисью и трехокисью серы > . Для этих исследований пятиокись ванадия тщательно очищали от возможных примесей щелочных металлов путем многократного пере-осаждения из раствора ванадата аммония, а затем прогревали в токе кислорода при 450° в течение 5 час. Полученный продукт представлял собой порошок яркооранжевого цвета. Рентгеновское исследование показало, что полученная пятиокись ванадия обладает той же кристаллической структурой, что и кристаллизующаяся из расплава, а именно, принадлежит к ромбической системе и характеризуется следующими размерами элементарной ячейки а = 11,48 А 6=4,36 А с=3,55 А 2=2. [c.184]

Многократное измерение адсорбции на одном и том же образце пятиокиси ванадия с промежуточной откачкой двуокиси серы и обработкой кислородом показало, что если сорбция ограничивается первым этапом, то количества сорбированной двуокиси серы одинаковы. После же сорбции при высокой температуре, т. е. в условиях, когда имеет место второй этап сорбции, количества сорбируемого газа при повторных измерениях адсорбции как при высоких, так и при низких температурах возрастают, что указывает на увеличение поверхности образца. Из этих результатов можно сделать вывод, что второй этап сорбции связан с изменением кристаллической структуры адсор.бента, в то время как первый этап протекает только на поверхности адсорбента и не меняет его структуру. [c.188]