Ангидриды аминокислот получение

В табл. I—XXX приводятся промежуточные соединения для синтеза пептидов, полученные с помощью смешанных ангидридов. В каждой таблице рассматривается один тип смешанного ангидрида. Материал расположен в соответствии с возрастанием числа аминокислотных остатков в продуктах реакции. Пептиды с одинаковым числом остатков расположены в порядке возрастания числа остатков в ацилирующем агенте. Дальнейшее подразделение зависит от характера аминокислоты, которая образует ангидрид аминокислоты расположены в следующем порядке алифатические, ароматические, кислые, основные и неприродные. [c.302]

По более новой методике (Фукс, 1922) для получения N-карбокси-ангидридов аминокислоту обрабатывают фосгеном в толуоле или диоксане [c.696]

Получение пептидов с помощью смешанных ангидридов аминокислот. При действии на ацилированные аминокислоты эфиров хлоругольной кислоты (в присутствии третичных аминов) образуются смешанные ангидриды угольной кислоты и аминокислоты [c.686]

Методы получения и свойства смешанных ангидридов аминокислот и пептидов с серной кислотой детально рассмотрены в обзоре Кеннера [1211]. [c.138]

Коэффициенты распределения г для аминокислот, полученных после гидролиза циклических ангидридов аминокислот, выделенных из уксусноэтиловой фракции автоклавного гидролизата желатины [c.347]

К-Кар бокс и ангидриды аминокислот. Для целей пептидного синтеза используют некоторые циклические производные аминокислот. Так, для получения высокомолекулярных полипептидов реакцией поликонденсации широко применяют М-карбоксиангидриды аминокислот Бейли предложил метод их использования в ступенчатом синтезе пептидов [c.114]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

Лейхс заметил, что ангидриды при действии следов воды теряют двуокись углерода и образуют полимеры. Но это наблюдение не привлекало внимание до тех пор, пока Качальский и другие химики не начали вести широкие исследования в этом направлении. Высокомолекулярные поли-а-аминокислоты были синтезированы из М-карбоксиан-гидридов почти всех природных аминокислот. Получен также ряд сополимеров, в которых примесные аминокислоты беспорядочно распределены по длине полипептидной цепи. [c.712]

С помощью различных реагентов амины и соответствующие исходные соединения легко превратить в амиды, которые можно без труда определить методом ГХ. При этом применяют как полярные, так и неполярные жидкие фазы. Амиды, образуемые из различных соединений, и соответствующие реагенты приведены в табл. 11.17. (Как правило, эти реагенты взаимодействуют также с группой ОН и другими группами, содержащими активный водород.) Ацетамиды и пропиоамиды получали до ГХ-анализа и во время него. Во втором из этих методов после ввода пробы или вместе с ней в колонку вводят ангидридный реагент и при повышенных температурах ГХ-колонки в ней почти мгновенно образуется соответствующее производное. При реакции амина с ангидридом или хлорангидридом легко образуется тригалогенацетамид. В отличие от трифторацетатов трифторацетамиды проявляют лишь слабые электронно-захватные свойства [32]. Поэтому высокая чувствительность электронно-захватного детектора при определении производных пирокатехинаминов обусловлена скорее 0-трифторацетильными, чем Ы-трифторацетильными группами. В анализе диаминов и аз-аминокислот, полученных из гомо- и сополимеров полиамидных смол, применяли трифторацетильные и триметилсилильные производные. Удобны и гептафторбутироамиды эти производные достаточно стабильны, проявляют хорошие электронно-захватные свойства и удобны для ГХ-анализа. [c.293]

Наряду с хлоран гидр идами для получения некоторых 0-аминоациль-ных производных были использованы смешанные ангидриды аминокислот . Суш.ественным недостатком обоих методов является малая доступность исходных, соответствуюш,им образом заш,иш,енных моносахаридов и значительное расш,епление конечного продукта при попытке снять заш.итные группировки. В настояш,ее время разработан другой метод получения этих соединений, который основан на взаимодействии моносахарида с соответствуюш.ей N-кapбoбeнзoк иaминoки лoтoй в присутствии дицикло-ге КС и л ка р бод и и м ид а . [c.140]

Таутомерия. В литературе имеются сведения о получении енольных форм некоторых дикетопиперазинов. Абдергальден и сотрудники [282] нашли, что, если некоторые дипептиды нагревать с дифениламином или дикетопиперазины обрабатывать тирозином в глицерине или анилином при 200°, то образующиеся при этом ангидриды аминокислот сохраняют эмпирические формулы нормальных дикетопиперазинов, но в противоположность последним имеют явно ненасыщенный характер. Они немедленно обесцвечивают перманганат, образуют озониды и дают несколько новых полос поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Продукт, полученный из ангидрида глицина, реагирует с двумя молекулами диазометана. Эти модифицированные соединения рассматриваются как енольные формы, во-первых, на основании вышеуказанных свойств, а, во-вторых, благодаря тому, что нагревание в воде превращает их обратно в нормальные дикетопиперазины. Ангидрид (X) а-амино-изобутирил-а-аминоизомасляной кислоты, который не способен к енолизации, затрагивающей а-углеродный атом, не дает ненасыщенной формы. Ангидрид саркозина (XI), напротив, дает ненасыщенную форму, причем он может ено-лизоваться только в одном направлении, как это показано ниже. По этой причине постулировали, что двойные связи в этих соединениях располагаются между углеродными атомами, как в соединении XII. [c.356]

В синтезах природных депсипептидов для создания сложноэфирной связи широко использовались смешанные ангидриды производных аминокислот, полученные при действии бензолсульфо-хлорида в пиридине (Дж. 1Ъ1есс, 1961) [c.155]

Этерификации цистина и основных аминокислот затрудняется из-за их практической нерастворимости в бутаноле [25]. Прямую этерификацию этих аминокислот проводят в полярных растворителях, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, бромистый водород и и-толуолсульфокислоту. Авторы работы [25] получали также бутиловые эфиры аминокислот переэтерификаци-ей их метиловых эфиров, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, серную кислоту, смолу Дауэкс-50, хлорид и фторид бора. При этом использовалось свойство метиловых эфиров аминокислот растворяться в бутаноле лучше соответствующих свободных аминокислот. Полученные бутиловые эфиры затем ацетилировали трифторуксусным ангидридом в растворе метиленхлорида. [c.20]

Мы решили далее применить разработанный нами метод распределительной хроматографии на бумаге, основанный на качественной реакции, дикетопиперазинов с 3,5-динитробензойной кислотой, для идентификации циклических ангидридов аминокислот, выделенных нами после многочасовой экстракции уксусноэтиловым эфиром автоклавного гидролизата желатины. Последний был получен при обработке желатины 2%-ным раствором муравьиной кислоты в течение 3 час. при 180° и давлении 10 атм. Все исследуемые ангидриды давали только сильную темнооранжевого цвета реакцию с пикриновой кислотой в содовом растворе и фиолетовую окраску с 3,5-динитробензойной кислотой. Биуретовая и нингидринная реакции были отрицательные. [c.345]

Нашли применение также смешанные ангидриды аминокислот и фосфорной кислоты и ее производных. В этой группе активированных производных аминокислот внимание химиков все более привлекают аминоацилпроизводные нуклеозидов, имеющие биологическое значение. Например, смешанный ангидрид аминокислоты и адениловой кислоты (аде-нозинфосфата) может быть получен из аденозин-5 -фосфата и N-кapбoбeнз-оксиаминокислоты в присутствии дициклогексилкарбодиимида [c.112]

К числу проблем белковой химии, которые разрабатываются в химическом секторе ВИЭМ, нужно отнести каталитический гидролиз белковых веществ. Значение циклических ангидридов аминокислот в белковой молекуле впервые было выдвинуто благодаря новому нами разработанному методу гидролиза. Исследование (В. С. Садико В и И. И. Гаврилов) таких ка-тализатов показало у меня в лаборатории, что содержащиеся в них ангидриды нативны, т. е. представляют одно из звеньев наряду с аминокислотами, из которых строится белковая молекула. В настоящее Е ремя разрабатывается проф. Гавриловым и мною метод отделения ангидридов аминокислот от пептидов и свободных аминокислот, что дает возмонгность количественного учета циклических группировок в катализатах различных белковых веществ. В этом отношении особый интерес представляют ката-лизаты отдельных органов животных и человека. Гидролиз ведется в автоклаве под небольшим давлением в присутствии 1—2%-ной серной или соляной кислоты, причем все продукты распада, кроме жира, переходят в водный раствор. Лизаты, которыми пользуются в настоящее время в медицинской практике, представляют не что иное, как катализаты всевозможных природных белковых веществ, на искусственное получение которых впервые указано мною. [c.393]

Dakin-West реакция Дэкина—Уэста — получение а-ациламинокетонов взаимодействием а-аминокислот с уксусным, пропионовым, масляным или бензойным ангидридом в растворе пиридина [c.385]

Для предотвращения рацемизации предложен также метод получения фталоильных производных аминокислот, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминокислоты с раствором фталевого ангидрида в диоксане в присутствии триэтиламина. Образующееся М-замещенное фталаминовой кислоты подвергают циклизации, добавляя дополнительное количество триэтиламина, диоксана и отгоняя летучие вещества до достижения температуры кипения диоксана. Затем отгоняют растворитель и добавляют соляную кислоту для выделения свободной фталоиламинокислоты (Гоффман, 1962). [c.679]

В новом методе синтеза пептидов, описанном Зервасом (1961), эфир аминокислоты под действием дибензилхлорфосфата превращают в производное I и затем эфирную группу гидролизуют щелочью. При реакции кислоты II с дифенилхлорфосфатом образуется смешанный ангидрид. III, который, конденсируясь с бензиловым эфиром аминокис-лоты дает производное днпептида IV. Гидрогенолизом удаляют все бензильные группы, полученный N-фосфопептид V дефосфорилируется в кислой среде [Ат—п-М02СбН4] [c.681]

Полиаминокислоты. — Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот (гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и аланина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают использовать в качестве мономеров N-кapбoк иaнгидpиды, известные также КЗ К ангидриды Лейяса IV. Лейхс (1906) лолучил соединения этого типа взаимодействием аминокислоты I с метиловым эфиром хлоругольной кислоты. При этом образуется Ы-карбметоксиаминокислота П, из которой после превращения в хлорангидрид III при перегонке в вакууме образуется Ы-карбоксиангидрид IV и элиминируется молекула хлористого метила [c.711]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

Большое число карбобензилоксивалиндипептидов было получепо одним из двух следующих способов а) смешанный ангидрид карбобензилокси-ОЬ-валина и этилового эфира хлоругольной кислоты Б эфире конденсировали с эфиром аминокислоты и полученный продукт омыляли щелочью б) тот же смешанный ангидрид в диоксане конденсировали с натриевой солью аминокислоты. Суммарные выходы были несколько выше при первом способе [20]. Воган и Осато [21] высказали предпо-лржснне, что более низкие выходы в реакции с солями объяс- [c.178]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидриды аминокислот получение: [c.290] [c.293] [c.85] [c.290] [c.98] [c.98] [c.75] [c.154] [c.17] [c.452] [c.569] [c.186] [c.196] [c.204] [c.207] [c.208] [c.215] [c.215] [c.216] [c.216] [c.218] [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология