Аминокислоты, ангидриды Аминокислоты, получение

Обычно тем не менее в пептидном синтезе ДЦК используется не непосредственно, а для получения достаточно стабильных реакционноспособных производных аминокислот, ангидридов или активированных эфиров путем реакции с соответствующими гидроксисоединениями [c.285]

Методы получения и свойства смешанных ангидридов аминокислот и пептидов с серной кислотой детально рассмотрены в обзоре Кеннера [1211]. [c.138]

По более новой методике (Фукс, 1922) для получения N-карбокси-ангидридов аминокислоту обрабатывают фосгеном в толуоле или диоксане [c.696]

Циклические ангидриды некоторых двухосновных кислот можнсн непосредственно превращать в гидразиды кислот для дальнейшего получения аминокислот. Ангидриды дифеновой кислоты [52] и ее [c.329]

В табл. I—XXX приводятся промежуточные соединения для синтеза пептидов, полученные с помощью смешанных ангидридов. В каждой таблице рассматривается один тип смешанного ангидрида. Материал расположен в соответствии с возрастанием числа аминокислотных остатков в продуктах реакции. Пептиды с одинаковым числом остатков расположены в порядке возрастания числа остатков в ацилирующем агенте. Дальнейшее подразделение зависит от характера аминокислоты, которая образует ангидрид аминокислоты расположены в следующем порядке алифатические, ароматические, кислые, основные и неприродные. [c.302]

Получение пептидов с помощью смешанных ангидридов аминокислот. При действии на ацилированные аминокислоты эфиров хлоругольной кислоты (в присутствии третичных аминов) образуются смешанные ангидриды угольной кислоты и аминокислоты [c.686]

Способы получения. 1. Нагревание аминокислот. Многие аминокислоты, например лейцин, образуют ангидриды уже при нагревании [c.688]

Коэффициенты распределения г для аминокислот, полученных после гидролиза циклических ангидридов аминокислот, выделенных из уксусноэтиловой фракции автоклавного гидролизата желатины [c.347]

К-Кар бокс и ангидриды аминокислот. Для целей пептидного синтеза используют некоторые циклические производные аминокислот. Так, для получения высокомолекулярных полипептидов реакцией поликонденсации широко применяют М-карбоксиангидриды аминокислот Бейли предложил метод их использования в ступенчатом синтезе пептидов [c.114]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

Лейхс заметил, что ангидриды при действии следов воды теряют двуокись углерода и образуют полимеры. Но это наблюдение не привлекало внимание до тех пор, пока Качальский и другие химики не начали вести широкие исследования в этом направлении. Высокомолекулярные поли-а-аминокислоты были синтезированы из М-карбоксиан-гидридов почти всех природных аминокислот. Получен также ряд сополимеров, в которых примесные аминокислоты беспорядочно распределены по длине полипептидной цепи. [c.712]

С помощью различных реагентов амины и соответствующие исходные соединения легко превратить в амиды, которые можно без труда определить методом ГХ. При этом применяют как полярные, так и неполярные жидкие фазы. Амиды, образуемые из различных соединений, и соответствующие реагенты приведены в табл. 11.17. (Как правило, эти реагенты взаимодействуют также с группой ОН и другими группами, содержащими активный водород.) Ацетамиды и пропиоамиды получали до ГХ-анализа и во время него. Во втором из этих методов после ввода пробы или вместе с ней в колонку вводят ангидридный реагент и при повышенных температурах ГХ-колонки в ней почти мгновенно образуется соответствующее производное. При реакции амина с ангидридом или хлорангидридом легко образуется тригалогенацетамид. В отличие от трифторацетатов трифторацетамиды проявляют лишь слабые электронно-захватные свойства [32]. Поэтому высокая чувствительность электронно-захватного детектора при определении производных пирокатехинаминов обусловлена скорее 0-трифторацетильными, чем Ы-трифторацетильными группами. В анализе диаминов и аз-аминокислот, полученных из гомо- и сополимеров полиамидных смол, применяли трифторацетильные и триметилсилильные производные. Удобны и гептафторбутироамиды эти производные достаточно стабильны, проявляют хорошие электронно-захватные свойства и удобны для ГХ-анализа. [c.293]

Наряду с хлоран гидр идами для получения некоторых 0-аминоациль-ных производных были использованы смешанные ангидриды аминокислот . Суш.ественным недостатком обоих методов является малая доступность исходных, соответствуюш,им образом заш,иш,енных моносахаридов и значительное расш,епление конечного продукта при попытке снять заш.итные группировки. В настояш,ее время разработан другой метод получения этих соединений, который основан на взаимодействии моносахарида с соответствуюш.ей N-кapбoбeнзoк иaминoки лoтoй в присутствии дицикло-ге КС и л ка р бод и и м ид а . [c.140]

Таутомерия. В литературе имеются сведения о получении енольных форм некоторых дикетопиперазинов. Абдергальден и сотрудники [282] нашли, что, если некоторые дипептиды нагревать с дифениламином или дикетопиперазины обрабатывать тирозином в глицерине или анилином при 200°, то образующиеся при этом ангидриды аминокислот сохраняют эмпирические формулы нормальных дикетопиперазинов, но в противоположность последним имеют явно ненасыщенный характер. Они немедленно обесцвечивают перманганат, образуют озониды и дают несколько новых полос поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Продукт, полученный из ангидрида глицина, реагирует с двумя молекулами диазометана. Эти модифицированные соединения рассматриваются как енольные формы, во-первых, на основании вышеуказанных свойств, а, во-вторых, благодаря тому, что нагревание в воде превращает их обратно в нормальные дикетопиперазины. Ангидрид (X) а-амино-изобутирил-а-аминоизомасляной кислоты, который не способен к енолизации, затрагивающей а-углеродный атом, не дает ненасыщенной формы. Ангидрид саркозина (XI), напротив, дает ненасыщенную форму, причем он может ено-лизоваться только в одном направлении, как это показано ниже. По этой причине постулировали, что двойные связи в этих соединениях располагаются между углеродными атомами, как в соединении XII. [c.356]

В новом методе синтеза пептидов, описанном Зервасом (1961), эфир аминокислоты под действием дибензилхлорфосфата превращают в производное I и затем эфирную группу гидролизуют щелочью. При реакции кислоты II с дифенилхлорфосфатом образуется смешанный ангидрид. III, который, конденсируясь с бензиловым эфиром аминокис-лоты дает производное днпептида IV. Гидрогенолизом удаляют все бензильные группы, полученный N-фосфопептид V дефосфорилируется в кислой среде [Ат—п-М02СбН4] [c.681]

В синтезах природных депсипептидов для создания сложноэфирной связи широко использовались смешанные ангидриды производных аминокислот, полученные при действии бензолсульфо-хлорида в пиридине (Дж. 1Ъ1есс, 1961) [c.155]

Этерификации цистина и основных аминокислот затрудняется из-за их практической нерастворимости в бутаноле [25]. Прямую этерификацию этих аминокислот проводят в полярных растворителях, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, бромистый водород и и-толуолсульфокислоту. Авторы работы [25] получали также бутиловые эфиры аминокислот переэтерификаци-ей их метиловых эфиров, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, серную кислоту, смолу Дауэкс-50, хлорид и фторид бора. При этом использовалось свойство метиловых эфиров аминокислот растворяться в бутаноле лучше соответствующих свободных аминокислот. Полученные бутиловые эфиры затем ацетилировали трифторуксусным ангидридом в растворе метиленхлорида. [c.20]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

Процедура анализа аминокислотного состава белка сводилась к следующему. Белок гидролизовали 6 н. НС1 в запаянных под разрежением трубках в течение 24 час. Избыток НС1 удаляли выпариванием под вакуумом. Остаток разбавляли в небольшом количестве воды, затем подщелачивали 6 н. NaOH до щелочной реакции по тимолфталсину. Часть гидролизата, соответствующую 25 мг бе.лка, ацетилировали пятикратным внесением 5 мл 4 н. NaOH и 1 мл уксусного ангидрида в течение 15 мин. Между прибавлением реактивов раствор каждый раз встряхивали и о-хлаждали. Затем щелочной раствор оставляли стоять 10 мин.,после чего подкисляли 10%-ной серной кислотой (с контролем по тимол-синему). Ацетилированные аминокислоты экстрагировались из полученного раствора смесью хлороформа и 17%-ного бутилового спирта. Экстракт упаривали досуха и остаток растворяли в 1—2 мл хлороформа, содержащего 1% бутилового спирта. В таком виде смесь ацетилированных аминокислот была готова для хроматографического анализа. [c.144]

Мы решили далее применить разработанный нами метод распределительной хроматографии на бумаге, основанный на качественной реакции, дикетопиперазинов с 3,5-динитробензойной кислотой, для идентификации циклических ангидридов аминокислот, выделенных нами после многочасовой экстракции уксусноэтиловым эфиром автоклавного гидролизата желатины. Последний был получен при обработке желатины 2%-ным раствором муравьиной кислоты в течение 3 час. при 180° и давлении 10 атм. Все исследуемые ангидриды давали только сильную темнооранжевого цвета реакцию с пикриновой кислотой в содовом растворе и фиолетовую окраску с 3,5-динитробензойной кислотой. Биуретовая и нингидринная реакции были отрицательные. [c.345]

Одним из ш ироко используемых способов получения полиамидов является полимеризация циклических амидов — лактамов. В настоящее время в этом плане исследованы практически все доступные лактамы и показано, что полиамиды могут быть получены не только из напряженных циклов, но и таких малонапряженных циклов, как а-пиперидон (б-валеролактам) и пирролидон (у-бутиролактам). До последнего времени не была описана полимеризация трехчленных лактамов, из которых могут быть получены полипептиды. Однако, по патентным данным, возможна полимеризация замещенного трехчленного лактама, который получается при нагревании лизина. Этот лактам полимеризуется при 180—230 °С с образованием полипептида. Еще легче синтетические полипептиды получаются при распаде смешанных ангидридов угольной кислоты и а-аминокислоты (ангидриды Лейхтса). При распаде этих соединений выделяется двуокись углерода и полипептид, состоящий из остатков -аминокислот [c.214]

Нашли применение также смешанные ангидриды аминокислот и фосфорной кислоты и ее производных. В этой группе активированных производных аминокислот внимание химиков все более привлекают аминоацилпроизводные нуклеозидов, имеющие биологическое значение. Например, смешанный ангидрид аминокислоты и адениловой кислоты (аде-нозинфосфата) может быть получен из аденозин-5 -фосфата и N-кapбoбeнз-оксиаминокислоты в присутствии дициклогексилкарбодиимида [c.112]

К числу проблем белковой химии, которые разрабатываются в химическом секторе ВИЭМ, нужно отнести каталитический гидролиз белковых веществ. Значение циклических ангидридов аминокислот в белковой молекуле впервые было выдвинуто благодаря новому нами разработанному методу гидролиза. Исследование (В. С. Садико В и И. И. Гаврилов) таких ка-тализатов показало у меня в лаборатории, что содержащиеся в них ангидриды нативны, т. е. представляют одно из звеньев наряду с аминокислотами, из которых строится белковая молекула. В настоящее Е ремя разрабатывается проф. Гавриловым и мною метод отделения ангидридов аминокислот от пептидов и свободных аминокислот, что дает возмонгность количественного учета циклических группировок в катализатах различных белковых веществ. В этом отношении особый интерес представляют ката-лизаты отдельных органов животных и человека. Гидролиз ведется в автоклаве под небольшим давлением в присутствии 1—2%-ной серной или соляной кислоты, причем все продукты распада, кроме жира, переходят в водный раствор. Лизаты, которыми пользуются в настоящее время в медицинской практике, представляют не что иное, как катализаты всевозможных природных белковых веществ, на искусственное получение которых впервые указано мною. [c.393]

Dakin-West реакция Дэкина—Уэста — получение а-ациламинокетонов взаимодействием а-аминокислот с уксусным, пропионовым, масляным или бензойным ангидридом в растворе пиридина [c.385]

Для предотвращения рацемизации предложен также метод получения фталоильных производных аминокислот, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминокислоты с раствором фталевого ангидрида в диоксане в присутствии триэтиламина. Образующееся М-замещенное фталаминовой кислоты подвергают циклизации, добавляя дополнительное количество триэтиламина, диоксана и отгоняя летучие вещества до достижения температуры кипения диоксана. Затем отгоняют растворитель и добавляют соляную кислоту для выделения свободной фталоиламинокислоты (Гоффман, 1962). [c.679]

Полиаминокислоты. — Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот (гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и аланина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают использовать в качестве мономеров N-кapбoк иaнгидpиды, известные также КЗ К ангидриды Лейяса IV. Лейхс (1906) лолучил соединения этого типа взаимодействием аминокислоты I с метиловым эфиром хлоругольной кислоты. При этом образуется Ы-карбметоксиаминокислота П, из которой после превращения в хлорангидрид III при перегонке в вакууме образуется Ы-карбоксиангидрид IV и элиминируется молекула хлористого метила [c.711]

Большое число карбобензилоксивалиндипептидов было получепо одним из двух следующих способов а) смешанный ангидрид карбобензилокси-ОЬ-валина и этилового эфира хлоругольной кислоты Б эфире конденсировали с эфиром аминокислоты и полученный продукт омыляли щелочью б) тот же смешанный ангидрид в диоксане конденсировали с натриевой солью аминокислоты. Суммарные выходы были несколько выше при первом способе [20]. Воган и Осато [21] высказали предпо-лржснне, что более низкие выходы в реакции с солями объяс- [c.178]