Окиси получение из олефинов

Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]

В патентной литературе чаще всего упоминаются два катализатора, применяемые для дегидрирования изопропилового спирта металлическая медь и окись цинка. Медь страдает тем недостатком, что ее активность уменьшается в процессе работы, а окись цинка вызывает в некоторой степени дегидратацию изопропилового спирта в пропилен. В промышленности сейчас, по-видимому, предпочитают производить ацетон дегидрированием, используя в качестве катализатора окись цинка, чистую или промотирован-ную. Одним из преимуществ этого метода по сравнению с методом окисления изопропилового спирта, о котором сообщается ниже, является то, что при дегидрировании в качестве побочного продукта получается чистый водород. В Германии производство ацетона осуществлялось дегидрированием изопропилового спирта, полученного из Сд—С4-олефинов, образующихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода при атмосферном давлении в жидкое топливо (гл. 3, стр. 62 и гл. 8, стр. 149). [c.315]

Лабораторные способы получения олефинов в большинстве своем являются реакциями отщепления. Важнейший из этих способов— дегидратация спиртов (отнятие воды). При нагревании спиртов с водоотнимающими веществами (концентрированная серная или фосфорная кислоты) или пропускании паров спиртов над такими катализаторами как каолин, окись алюминия, окись тория, при повышенной температуре идет отщепление воды. Так из этилового спирта получается этилен [c.67]

Типичные цвс-гликоли, полученные действием ОкО на олефины [c.122]

С точки зрения получения олефинов реакции дегидрогенизации лучше реакций разложения, так как они дают значительно более высокие выходы олефинов. К сожалению, преобладают реакции разложения парафинов, а реакции дегидрогенизации при высоких температурах идут только в незначительной степени, как было указано в главе 1. Однако в присутствии некоторых катализаторов (окись алюминия или окись хрома) дегидрогенизация парафинов может быть очень значительной. Широкое использование в первой стадии термической конверсии газов дегидрогенизирующих катализаторов должно быть логическим следствием. Каталитическая дегидрогенизация бутанов была рассмотрена в главе первой. [c.182]

Попытки использовать серебряные катализаторы для окисления высших олефинов непосредственно в паровой фазе не принесли пока желаемых результатов из-за слишком большого процента полного окисления в СО . Окись пропилена, например, получают хлоргидринным методом, и многие хлоргидринные заводы, первоначально построенные для получения окиси этилена, были приспособлены для получения окиси пропилена. [c.309]

Другим важным промышленным способом получения олефинов является дегидрирование парафинов. Катализатором служит окись хрома. Процесс ведут при температуре 450—460 °С [c.75]

В качестве дегидратирующих катализаторов чаще всего применяют активную окись алюминия, окись тория, каолин, глину, боксит и фосфорную кислоту на твердом носителе. В условиях гомогенного катализа дегидратация спиртов легко осуществляется на таких катализаторах, как серная кислота, фосфорная кислота и др., при более низких температурах. В случае получения олефинов из третичных и некоторых вторичных спиртов хорошим дегидратирующим агентом является также кристаллик иода. [c.115]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

Получение олефинов и д и о л е ф и-н о в. При нагревании Г. п. г. до 600° и выше содержащиеся в них парафиновые углеводорода. способны к реакциям расщепления с разрывом связей и образованием ненредельных углеводородов и водорода или непредельных и предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле. Эти реакции применяются для ироиз-ва этилена, пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена, являющихся основным сырьем для получения спиртов, пластмасс и синтетич. каучуков. Расщепление углеводородов в промышленных условиях проводится под воздействием только темп-ры (пиролиз) или темп-ры и катализаторов (см. Гидрогенизация и дегидрогенизация каталитические). В зависимости от способа подвода тенла, необходимого для протекания реакций, пиролиз и дегидрирование проводят в трубчатых печах с внешним обогревом или в печах регенеративного типа. Выход непредельных углеводородов зависит от темп-ры, времени пребывания сырья в реакционном пространстве, давления, отношения С/Н в исходном сырье, конструкции печи и др. факторов. Основным продуктом термич. пиролиза этана является этилен. При переходе от этана к пропану и бутану в продуктах пиролиза наблюдается снижение выхода этилена и увеличение выхода высших олефинов (пропилена и ёутиленов). Суммарный выход непредельных углеводородов при термич. пиролизе составляет (в вес. %) из этана 75—77, из пропана 40—50 и из бутана ок. 50. [c.387]

Процесс каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами обычно проводят в жидкой фазе, используя в качестве источника смеси окиси углерода и водорода очищенный водяной газ. Полученный продукт-сырец (смесь альдегидов) можно, не подвергая разделению, гидрировать в спирты при температуре несколько более высокой, чем та, при которой проводят гидроконденсацию. Можно также выделить индивидуальные олефины и гидрировать их раздельно. По ряду технологических соображений [6] последний двухстадийный способ превращения олефинов в спирты предпочитают одностадийному способу, в случае которого для гидроконденсации используют смесь окись углерода — водород в отнощении 1 2. [c.195]

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

Железные катализаторы м,б. осажденными и плавлеными. Первые получают обработкой р-ра Ре(ЫОз)з [с небольшим кол-вом Си(N03)2] содой с послед, смешением с жидким стеклом и восстановлением водородом прн 230 °С. Полученный катализатор содержит ок. 74% Ре (в т. ч. 20-30% Ре , 45-50% Ре и 30-35% Ре - ), 18% ЗЮз, 4% К2О и 4% металлич. Си. Синтез углеводородов проводят с использованием стационарного слоя катализатора при 220-250 С и давлении 2,5 МПа. При атм. давлении идет преимуществ, образование смеси олефинов С2-С4 и СН4. [c.343]

В отучае того или иного экономически приемлемого технологического решения проблемы крэкинга или ожижения метана замкнется круг использования для синтетического получения нефти коксовальных газов, включаюпщх в качестве главных компонентой водород, окись углерода, олефины и метан и его гомологи. Это не может не отразиться благоприятным образом также на экоио- мических показателях нромышгаенного испоаьзования водорода, окиси угл е(рода и олефинов швель-газа и газа высокотемпературного коксо(вания. [c.436]

Очевидно, что при раскрытии окиси действием галогеноводорода образуется галогенгидрин, из которого вновь может быть получена та же окись. Превращение олефина в окись (с помощью надбензойной кислоты) с последующим гидролизом дает гликоль, изомерный гликолю, полученному обработкой олефина перманганатом калия. В последнем случае присоединение гидроксилов происходит в г ис-положении [155]. Другой пример стереохими-ческих особенностей был обнаружен у производных олеиновой и элаидиновой кислот. Так, олеиновая кислота XXX (цис) [156] при обработке перманганатом калия дает диоксикислоту с т. пл. 132°, тогда как диоксикислота, полученная из окиси, плавится при 95°. Эта же диоксикислота с т. пл. 95° получается при обработке перманганатом калия элаидиновой кислоты [транс) XXXI [c.25]

Снижение температуры процесса олигомеризации олефинов С3-С4 оказалось возможным на катализаторе типа ОК, полученном модифицированием отечественного высокомодульного цеолита типа ЦВМ. При температуре 150 °С и давлении 2,0 МПа обеспечивается выход олигомеризата пропилена за проход 77 % с получением олефинов С< , С9И С12В количестве 14, 51 и 23 % соответственно. [c.918]

Окись гранс-стильбена была получена взаимодействием окиси серебра с йодметилатом 1,2-дифенил-2-диметиламиноэтн-лового спирта,реакцией гидразина с гидройензоином и реакцией надуксусной или надбензойной кислоты с транс-стильбеном. Описанная выше методика является иллюстрацией применения имеющегося в продаже раствора надуксусной кислоты для получения а-окиси из соединения с двойной углерод-углеродной связью. Так как взаимодействие гранс-стильбена, так же как и других олефинов, двойная связь которых сопряжена с ароматическим ядром, с надкислотами протекает медленно, процесс эпоксидирования несопряженных олефинов следует видоизменить, а именно следует работать при более низкой температуре, сократить время реакции и увеличить период прибавления надкислоты. [c.66]

Сефадекс ЬН-20 (100 г, тонкодисперсный, в форме шариков) выдерживают в 150 мл сухого метиленхлорида, после чего добавляют этилэфират трехфторида бора (2 мл, 48% ВРз) и компоненты хорошо перемешивают. Продолжая перемешивание, к смеси при комнатной температуре медленно добавляют окись алифатического олефина (Мееёох 1114, 150 мл). Скорость прибавления окиси регулируют таким образом, чтобы избежать бурного вскипания смеси в результате экзотермической реакции. После прибавления всего количества окиси олефина для облегчения перемешивания реакционной смеси добавляют сухой ме-тиленхлорид (- 100 мл) и перемешивание продолжают при комнатной температуре еще 20 мин. Полученный продукт отфильтровывают от растворителя и промывают последовательно хлороформом, этанолом, ацетоном. Растворитель отсасывают на [c.219]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

Второй, химический метод определения места атаки атомов Hg( l) применили Ганнинг и сотр. [15]. Парафины были помечены в определенных местах молекул дейтерием. Сенсибилизированные ртутью реакции проводили при небольших количествах окиси азота или смеси окись азота — олефин, выполняющих роль ловушек радикалов (разд. 6-6). В табл. 2-6 приведены относительные выходы к-пропильных и изопропильных радикалов из пропана и дейтерированпых пропанов [86], а также относительные скорости первичных процессов некоторых пропанов [87], для получения которых использовались проточный реактор и методика масс-спектрометрического детектирования, подобная методике Лоссинга. Совпадение результатов, полученных разными методами, хорошее. Отметим значительное увеличение первичного выхода и-пропильных радикалов при введении дейтерия в метиленовую группу. [c.78]

Для получения высших олефинов можно диспропорционировать и другие олефины, например бутены. Так, в присутствии катализатора СоО -f М0О3 4- AI2O3 из бутена при 163 °С после получасовой реакции получена смесь, состоящая из 23,2 ч. этилена, 32,2 ч. пропилена, 26,1 ч. пептена, 17,2 ч. гексена, 1,2 ч. гептена и 0,1 ч. ок-тена [12]. [c.326]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Получение окиси пропилена эпоксидированием пропилена гидроперекисями углеводородов. В настоящее время развитие производства окиси пропилена пошло в основном по этому пути (впервые реализован в промышленности фирмой Hal on), при котором образуется окись олефина и спирт. [c.194]

В одном из методов прямой гидратации пропилена с твердым катализатором последним служила восстановленная окись вольфрама на силикагеле. Гидратацию производили обычной водой. Для этого 10 молей воды и 1 моль пропилена пропускали сверху вниз через колонну, наполненную катализатором. Процесс проводили при 200—240° и 200 ат, отводя из нижней части колонны 12—15%-ный водный раствор изопропилового спирта. Наилучший выход изопропилового спирта (95% на прореагировавший олефин) был получен при 50%-ной конверсии пропилена за один проход. Съем изоп]юпилового спирта в час равнялся 15—30 г с л катализатора. В описанном процессе поглощение пропилена происходит частично в жидкой фазе, частично в паровой, причем равновесные степени превращения имеют большую величину, чем при чисто парофазной реакции. Описано усовершенствование этого процесса, которое отличается тем, что поглощение проводят при 250—290° и 150—300 ат в присутствии голубой окиси вольфрама без носителя [13]. [c.150]

Большое техническое значение имеет дегидрирование алифатических и али-циклйческих углеводотзодов для получения низших олефинов и аренов. Эту реакцию проводят над катализаторами, состоящими из смесей окисей хрома и алюминия или окисей железа и магния. Термически проводят лишь дегидрирование этана в этилен. Для дегидрирования циклопарафинов и циклодегидрирования алифатических углеводородов с образованием аренов (реформинг-процесс) применяют главным образом окись молибдена или платину на окиси алюминия (гидроформинг или платформинг). [c.44]

Недавно опубликован простой метод получения летучих эпокисей. Олефин и стехиометрическое количество л -хлорнадбензойной кислоты (имеющейся в продаже) в диглиме оставляли в холодильнике на 24 ч. Затем от смеси отгоняли эпокись. Окись гексена-1 получили таким-же путем с выходом 60% [8]. [c.364]

Обычно нри оксореакции протекает частичное гидрирование олефина. При 1-олефинах и обычной температуре оксореакции пнтенсивность этой реакции весьма мала, но значительно увеличивается при 190—20( Для некоторых олефинов реакция гидрирования может стать преобладающей. Хорошо известно, что окись углерода и сера являются энергичными каталитическими ядами, подавляющими реакцию гидрирования на твердых кобальтовых катализаторах. Однако реакции как гидрирования, так и гидрокарбонилирования протекают в Присутствии этих каталитических ядов [1 ]. Сущность этого явления была объяснена, исходя из теории гомогенного катализа [G8], в ходе исследования восстановления масляного альдегида при 185° и 140—210 ати. Полученные данные кратко рассмотрены ниже. В тех случаях, когда парциальное давление окиси углерода недостаточно для образования илп поддержания требуемой концентрации карбонила кобальта, гидрирование в присутствии окиси уг.т1ерода не протекает (табл. 1). [c.263]

Применение дейтериевой метки позволило доказать, что элиминирование является син-отщеплением. Дейтерий был введен стереоспеци-фично при восстановлении оксидов цис- и транс-аилъбеаа с помощью Ь1АШ4- Продуктом последующего пиролиза сложного, эфира является тракс-стидьбен из-за эффектов заслонения, возникающих в переходном состоянии. При сы -элиминировании дейтерий сохраняется в олефине, полученном из оксида транс-стильбена, н отсутствует в олефине из ок-сйда 1 с-стильбена [84] [c.217]

К.д. олефинов в диолефины-в осн. смешанные алюмо-хромовые, железохромовые и кальцийникельфосфатные катализаторы. Для дегидрирования бутенов и изопентенов наиб, применение находит последний. Процесс на этом катализаторе проводят короткими циклами по 0,25-0,5 ч при 600-650 °С и разбавлении сырья водяным паром выход олефинов ок. 45% по массе при селективности катализатора ок. 90%. Получают такой К.д. совместным осаждением фосфатов Са, N1 и Сг. Для дегидрирования бутена исполь-з>ют также железохромцинковый катализатор, работающий циклически по 4-12 ч при 580-630 °С и разбавлении сырья водяным паром (регенерируют такой К.д. паровоздушной смесью) выход бутадиена ок. 22% по массе при селективности катализатора 76-78%. Такой катализатор м.б. получен смешением оксидов Ре и 7п (1,9 1) с р-ром СгОз с послед, восстановлением Сг до Сг орг. восстановителем и прокаливанием при 500-550 °С. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология